(3)二甲酚橙(XO)  结构式如下：

一般用的是二甲酚橙的四钠盐，为紫色结晶，易溶于水，pH>6.3时呈红色，pH<6.3时呈黄色。它与金属离子配合呈红紫色。因此它只能在pH<6.3的酸性溶液中使用。通常配成0.5％水溶液，可保存2～3周。许多金属离子可用二甲酚橙作指示剂直接滴定，如Bi³⁺(在pH=1～2), Pb²⁺、Zn²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺等和稀土元素的离子(在pH=5～6)都可直接滴定。终点由红色变黄色，敏锐。

A1³⁺、Fe³⁺、Ni²⁺、Ti⁴⁺和pH=5～6时的Th⁴⁺对二甲酚橙有封闭作用，Al³⁺, Ti⁴⁺可用NH₄F掩蔽，Fe³⁺可用抗坏血酸还原，Ni²⁺可用邻二氮菲掩蔽，Th⁴⁺, A1^3＋可用乙酰丙酮掩蔽。

(4) PANPAN属偶氮类显色剂，结构式如下：

PAN在溶液中存在二级酸式离解

PAN为橘红色针状结晶，可溶于碱、氨水、甲醇或乙醇等溶剂中，通常配成0.1％乙醇溶液使用。

PAN在pH=1.9～12.2范围内呈黄色，可与Cu²⁺、Bi³⁺、Cd²⁺、Hg²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺、Fe²⁺、Ni²⁺、Mn²⁺、Th⁴⁺及稀土等离子形成红色配合物，这些配合物的溶解度都很小，致使终点变色缓漫，这种现象称为指示剂的“僵化”，解决的办法是加乙醇或适当加热。

(5)酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂(简称K-B指示剂)酸性铬蓝K，结构式如下：

在pH=8～13呈蓝色，与Ca²⁺、Mg²⁺、Mn²⁺、Zn²⁺等离子形成红色配合物，它对Ca²⁺的灵敏度比铬黑T高，萘酚绿B在滴定过程中没有颜色变化，只起衬托终点颜色的作用，终点为蓝绿色。

(6)磺基水杨酸(SS)结构式如下：

为白色结晶粉末，易溶于水，水溶液无色，和Fe^3＋配合生成紫红色配合物，可以在pH=1.5～2.5时作EDTA滴定Fe^3＋的指示剂。

现将常用金属指示剂及其应用、配制方法汇总于表7-15。

表7-15常用金属指示剂

(四)金属指示剂的变色范围和变色点

络合滴定金属指示剂选择原则仍然是金属指示剂的变色范围要落在滴定突跃范围以内，或至少要占据滴定突跃范围的一部分。

金属离子M和指示剂阴离子In生成配合物存在如下平衡：

M＋In=MIn

K_MIn=[MIn]/([M][In])

改写为

[MIn]/[In]＝K_MIn[M]

指示剂在溶液中呈何种颜色是由[MIn]/[In]比值决定：当[In]>10[MIn]，呈指示剂颜色；当[In]<1/10[MIn]，呈金属一指示剂配合物颜色。故pM=1g (K_MIn±1)即为指示剂变色范围。但是M和In的主反应同样要受到各种副反应的影响，金属指示剂变色范围将随外界条件的改变而改变，直接根据金属一指示剂配合物稳，定常数计算金属指示剂变色范围没有实用意义，必须用K'_MIn代替K_MIn，但在各种副反应中除酸效应外，其他副反应对金属一指示剂配合物和金属-滴定剂配合物的影响是相同的，故通常用K_MIn'代替K_MIn即可。

当溶液中[MIn]=[In]时，溶液呈混合色，此点称为金属指示剂的变色点。金属指示剂的变色点对应的PM值以PM_t表示：pM_t=1gK_MIn'=1gKMIn-1ga_In(H)。表7-16给出了金属指示剂铬黑T的1ga_In(H)值和变色点的pM_t值。

表7-16金属指示剂铬黑T的1ga_In(H)值和变色点的pM_t值

其它金属指示剂的1ga_In(H)值和变色点的pM_t值。

利用表7-16可以计算出在某一pH值时，金属指示剂铬黑T对不同金属离子的变色点和变色范围。

例计算出pH=10时铬黑T对镁的变色点和变色范围。

[解]已知1gKMg_In=7.0, pH=10时铬黑T的lga_In(H)=1.6，故1gK_MgIn'=7.0-1.6=5.4，由此得：变色点pMg_t=IgK_MgIn'=5.4，变色范围pMg=5.4±1。

相关链接：络合滴定指示剂—金属指示剂（一）