12. 3-溴苯丙酮的合成原理与生产工艺

3-溴苯丙酮由苯丙酮经溴化而得，其反应式如下：

取无水氯化铝167g，于30℃下搅拌，滴加苯丙酮67g，于30min内加毕。在65～70℃搅拌1.5h，加铁粉3g,搅拌并冷却至40℃，滴加溴96g，在50min内加毕，于45～50℃反应3.5h。反应物倒入冰(1kg)与浓盐酸(10mL)的混合物内，搅拌0.5h，分出油层。水层用二氯乙烷(80mL×4)提取，油层和提取液合并，依次用5.0%碳酸氢钠溶液(1000mL)、饱和氯化钠溶液(500mL)、水(1000mL)洗涤，以无水硫酸镁干燥。减压蒸馏，收集135～140℃[(0.8～0.9)×10^-3 MPa]馏分，冷却固化后以石油醚(60～90℃)重结晶，得白色结晶3-溴苯丙酮89g，收率83.7％。

13. α-溴代苯乙酮的合成原理与生产工艺

α-溴代苯乙酮由苯乙酮溴化而得，其反应式如下：

将水、苯加入反应锅中，搅拌，在25℃迅速加入溴素，缓缓升温至55～60℃，反应10～20min，加入冰水，冷至0～5℃，甩滤，滤饼用冰水洗涤，甩干，即得溴苯乙酮，收率92.0％。

上述反应过程中，反应锅内能发出闷雷般的响声。也可以使苯乙酮在乙醚溶剂中滴加入溴素反应，并且在反应液中加入无水氯化铝。此法以88.0％～96.0％的产率获得粗品。

14. α-溴-2,5-二甲氧基苯乙酮的合成原理与生产工艺

α-溴-2,5-二甲氧基苯乙酮由α-氯-2,5-二甲基氧苯乙酮溴化而得，其反应式如下：

称取α-氯-2,5-二甲基氧苯乙酮5g于50mL烧瓶中，加入10g冰水和5mL浓氢溴酸，搅拌2h。使用乙醚萃取，无水硫酸镁干燥，放置过夜。旋转蒸发除去乙醚，然后在石油醚(少量乙酸乙酯5％)中重结晶，得白色晶体，产率为75.3％。

15. 对漠苯乙酮的合成原理与生产工艺

对溴苯乙酮由溴苯与乙酐在氯化铝存在下反应而得，其反应式如下：

将溴苯和干燥的硫化碳加入反应器中，投入粉状的无水氯化铝，加热至开始回流。停止加热，滴加乙酐，加完后再回流1.0h,蒸出二硫化碳，趁热将反应物倒入盐酸冰水混合液中，滤干，减压蒸馏即得成品。

16. 间溴苯乙酮的合成原理与生产工艺

在带搅拌器的三口烧瓶中，加入一定量的苯乙酮和3倍体积于苯乙酮的一定浓度的硫酸。控制一定的温度，搅拌，于1h内加入一定比例的溴酸钾。加完后保持该温度下继续搅拌反应至KBrO₃分解完全(取样于表面皿上，滴加浓硫酸，用湿润的KI试纸来检验)。反应完成后，将产物转入烧杯中，用水稀释2倍，分出上层油状物，再用CCl₄萃取水层3次，合并油层。用10％的碳酸钠溶液充分洗涤到接近无色，再用水洗至中性，无水硫酸钠干燥，过滤，蒸除CCl₄，再减压精馏，收集130～134℃、压力2.7×10^-3 MPa下的馏分，得到邻溴苯乙酮；收集140～141℃、压力2.7×10^-3 MPa下的馏分，得到间溴苯乙酮。以苯乙酮为基准，两种产物总收率92％。

17. 2-溴-2-甲基苯丙酮的合成原理与生产工艺

2-溴-2-甲基苯丙酮由α-甲基苯丙酮经溴化而得，其反应式如下：

将α-甲基苯丙酮和溶剂苯加入三口烧瓶中，滴入几滴溴并适当升温启动反应。移去热源，搅拌下缓慢滴加溴，直到反应液呈红棕色，且瓶口有溴蒸气逸出，停止加溴。升温到50℃反应1.0h。用稀碱洗去多余的溴，蒸去溶剂，减压蒸馏，收集188～190℃(8.4×10^-3 MPa)馏分，得2-溴-2-甲基苯丙酮。

18. 4-氨基-3,5-二氯-2-溴苯乙酮的合成原理与生产工艺

4-氨基-3,5-二氯-2'-溴苯乙酮有液溴法和溴化铜法两种生产方法，均以溴化铜为溴化剂，其合成反应式如下：

18.1液溴法

向装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及回流冷凝管(顶部接一排气管)的250mL四口烧瓶中，加入4.0g的4-氨基-3,5-二氯苯乙酮、80mL氯仿，在60℃的水浴温度中加热回流，取6.24g的液溴，自滴液漏斗中慢慢加入反应瓶，控制滴加速度，在1.5h滴完，继续反应回流30min后停止反应。沉淀物用20mL 95.0％乙醇溶解，于0℃下放置过夜，抽滤、滤饼干燥、称量，得产品4.16g，产率 75.0％。

18.2溴化铜法

向装有搅拌器、温度计及回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入4.0g的4-氨基-3,5-二氯苯乙酮、9.0g的溴化铜、60mL乙酸乙酯和60mL氯仿，于60℃左右的水浴中加热回流20min，然后加入20mL无水乙醇，继续反应回流，反应混合液由黑色逐渐变为绿色，并有大量的白色沉淀物出现。2.0 h后停止反应，趁热抽滤，滤饼用冷氯仿(3×10mL)洗涤，合并滤液，水洗至无白色沉淀为止，得棕色有机层，用无水硫酸镁干燥、过滤、减压回收溶剂，得淡黄色固体，经硅胶柱色谱分离得到纯品5.32g，产率95.8％。

19. 3-溴二苯甲酮的合成原理与生产工艺

先将间溴苯甲酸和氯化亚砜反应制成3-溴苯甲酰氯，再用氯化铝催化与苯反应得到3-溴二苯甲酮，其反应式如下：

将间溴苯甲酸118g和氯化亚砜65mL回流反应5.0h，回收过量的氯化亚砜得3-溴苯甲酰氯粗品，将其溶于二氯甲烷100mL中备用。

将苯80mL、无水AICl₃ 87g加入200mL二氯甲烷中，用冰浴冷却，在低于20℃时滴加上述3-溴苯甲酰氯粗品溶液，约1.0h加完。回流8.0h，冷至室温后，慢慢倒入500g冰和200mL浓盐酸的混合液中，分出有机层，水层用二氯甲烷提取200mL。有机相合并，依次用水400mL、饱和NaHCO₃溶液200mL和水200mL洗，Na₂SO₄干燥，回收CH₂Cl₂ 至干，得淡黄色固体3-溴二苯甲酮142g，收率94.2％。

相关链接：溴酮精细化学品的合成原理与生产工艺（二）