【英文名称】8-Phenylmenthyl Acrylate

【分子式】C₁₉H₂₆O₂

【分子量】286.45

【CA登录号】[72526-00-2]

【缩写和别名】(1R,2S,5R)-2-(1-甲基-1-苯基乙基)-5-甲基环己基丙烯酸酯

【结构式】

【物理性质】[a]_D＝+16.21^o(c1.68，CH₂Cl₂)。溶于CH₂Cl₂、甲苯等有机溶剂。

【制备和商品】0℃时，在CH₂Cl₂中用(-)-8-苯基薄荷醇、丙烯酰氯、三乙胺和4-二甲氨基吡啶反应制得。经水洗后通过硅胶柱色谱纯化。

【注意事项】丙烯酸酯很容易聚合，最好在氮气保护下于室温保存。

8-苯基薄荷基丙烯酸酯是一种主要用于环加成和共轭加成反应时的不对称合成试剂。

在氯化铝存在下，5-苄氧基甲基环戊二烯与苯基薄荷基丙烯酸酯发生不对称Diels-Alder反应得到产率达89％的内型加成产物(式1)，同时还有7％的外型加成产物。用氯化锡(Ⅳ)和氯化钛(Ⅳ)作为催化剂，它与环戊二烯反应可得到内型和外型加成产物的混合物(式2)。TiCl₄反应中外型与内型的比率为89:11，而SnCl4的反应则为84:16。其中，锡和钛的催化在所有研究的路易斯酸中是最好的。TiCl₄的使用对于丙烯酸酯和1,3-丁二烯的反应也有很好的效果(式3)[4]。

8-苯基薄荷基丙烯酸酯在 1,3-偶极环加成反应中，其不对称诱导作用不如在Diels-Alder反应中明显。丙烯酸酯和叠氮芴热反应可以得到螺环丙烷，但立体选择性仅为20% de(式 4)。

双环[2.2.2]辛烷环系的不对称合成反应中，Michael加成反应使用8-苯基薄荷基丙烯酸酯作为受体。二异丙基氨基唑、浓缩的二烯霉素与丙烯酸酣反应可以得到双环[2.2.2]辛烷衍生物(式5)，且具有高度的外型选择性(>95%)。

路易斯酸催化的双重不对称Michael加成反应，可以得到顺式十氢茶衍生物。在氯化二乙基铝存在的情况下，乙酰基环己烯和三甲基硅醇醚与8-苯基薄荷基丙烯酸酯可制得萘烷酮(式6)，表明这不是一个Diels-Alder反应。

如果及时终止反应的话，可以分离出来单Michael加成产物。

8-苯基薄荷基丙烯酸酯也可作为反应物，用于不对称Baylis-Hillman反应。1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷和苯甲醛处理丙烯酸酯可以得到a-(羟烷基）丙烯酸酯(式7)。在这个特殊的反应中，甲基丙烯酸甲酯优于8-苯基薄荷基丙烯酸614,181。在金属自由基加成中，与a-吡啶硫化物相比8-苯基薄荷基丙烯酸酯有更好的效果(式8)。

8-苯基薄荷乙醛酸酯经臭氧化及羟基化脱水后可以得到乙醛酸酯(式9)。

催化量的EtAICl₂存在条件下，8-苯基薄荷基丙烯酸酯和硅烷基醚反应，生成多取代的环丙烷的对映异构体，不仅产率很高，而且有面式非对映异构选择性(式10)。