【英文名称】N-Benzyl Triflamide

【分子式】C₈H₈F₃NO₂S

【分子量】239.22

【CA登录号】[36457-58-6]

【缩写和别名】N-benzyltrifluoromethanesulfon-amide

【结构式】

【物理性质】无色固体，mp 44～46℃,溶于大部分有机溶剂。

【制备和商品】试剂公司有销售。在实验室中可用苄胺和三氟甲磺酸酐反应来制备，得到的产物用氯仿-己烷重结晶。

【注意事项】稳定固体，未见危险报道。氟代甲磺酰胺类化合物一般都具有除草和抗炎的活性。

N-苄基三氟甲磺酰胺(I)用于引入氮原子，通过Gabriel或Mitsunobu方法合成胺。

由于三氟甲磺酸基具有很强的吸电能力，N-苄基三氟甲磺酰胺分子中氮上的质子具有很强的酸性(在67％的DMF水中，pKa为6.8)，它很容易通过弱碱去质子化形成氮负离子，进行Gabriel烷基化反应，引入氮原子合成胺。碳酸钾等弱碱能用于它的去质子化，形成的N-苄基三氟甲磺酰胺负离子与一级烷基碘的反应，室温下在丙酮中反应14 h实现烷基化(式1)。用氯代烷也能与该负离子反应，但需要加热和加入催化量的碘化钠以加速反应的进行。和3-氯丙醇的烷基化反应需要在DMF中加热到50℃反应18h。

有很多的方法可以脱去Gabriel产物中氮上的保护基。用LiAlH4可以选择性地脱去三氟磺酰基，一些简单的底物产率很好。不过一级胺上的三氟磺酰基容易和LiAlH4成盐，所有一般采用Red-Al试剂来脱除。三氟磺酰基有很强的吸电性，很容易作为离去基。所以将Gabriel产物用NaH处理，会消除三氟磺酰基生成亚胺，随后水解得到自由的胺基。这也提供了一个不用借助氢化就能脱除苄基的方法(式2)。

氮原子与氧原子不同，一般情况下很难作为离去基，发生消除反应。但三氟磺酰基的强吸电性，使得与它相连的氮原子也变成了一个很好的离去基。当β-位能形成负离子的时候，N-苄基三氟甲磺酰胺会作为整个离去基发生β-消除反应。为此可以利用 β-对甲苯磺酰乙基作为二级酰胺或氨基甲酸的保护基(式3)。

N-苄基三氟甲磺酰胺的pKa(=6.8)很低，可以作为氮源用于Mitsunobu反应，将羟基转化成胺基。一级或二级羟基，都能用它顺利实现Mitsunobu转换(式4)。

N -苄基三氟甲磺酰胺与酰氯反应生成的酰化产物，可以作为酰化试剂对羟基或胺基进行温和的和选择性的酰化反应(式5)。在这个试剂中，酰基会优于三氟磺酰基发生酰化反应。如果将N-苄基三氟甲磺酰胺与三氟磺酸酸酐反应制成PhNTf₂，这个试剂就可用于三氟磺酰基的酰化反应。

三氟磺酰基具有较好的离去性和较低的亲核性，可以用它来生成碳正离子。其氮原子经亚硝化(N-nitrosation)，会很快发生重排和分解反应，生成碳正离子(式6)。

N-苄基三氟甲磺酰胺的钠盐还可以作为亲核试剂，用来合成N-sulfonyl-phosphoramidates(式7)。它和CuCN形成的复合物还可作为催化剂，用来催化烷基锌试剂对不饱和酮的1,4-共轭加成反应。

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