【英文名称】Dibenzyl H-phosphonate

【分子式】C₁₄H₁₅O₃P

【分子量】262.244

【CA登录号】[17176-77-1]

【缩写和别名】Dibenzyl Phosphonate

【结构式】

【物理性质】无色液体，bp 110～120℃/0.01 mmHg，d 1.187g/cm³。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】在高温蒸馏过程中有时会发生爆炸，应当小心。在160℃时会剧烈分解。

该试剂主要作为一种磷酰化试剂，常用于胺和醇的磷酰化及与亲电试剂进行亲核加成生成膦酰化产物。

胺和酐的磷酰化 Todd小组首次使用二苄基亚磷酸酯与四氯化碳和三乙胺的组合进行胺类的磷酰化。这类反应在叔胺的存在下，反应经历了二苄基亚磷酸酯与四氯化碳反应生成二苄基磷酰氯中间体，现在称为Atherton-Todd反应。虽然二苄基亚磷酸酯在反应前可用多种试剂(如：氯气)转换为二苄基磷酰氯，但目前大多数情况下还是采用Atherton-Todd条件，原位生成活性磷酰氯试剂。例如：在碱存在下和四氯化碳溶液中，二苄基亚磷酸酯在室温下反应3h后可得到81％产率的二苄基磷酰胺(式1)。

与胺相比，酚的磷酰化产率不高。在乙腈溶剂中和催化量的4-DMAP存在下，苯酚可高产率实现O-磷酰化(式2)。

与亲电试剂的加成反应在碱的存在下，二苄基亚磷酸酯与各种亲电试剂反应，例如：与醛(式3)酮，亚胺、烃基卤代物和炔(式4)加成反应。用这种方法，可以得到相应的a-羟基膦酸酯、a-氨基膦酸酯、β-氨基膦酸酯、C-膦酸酯衍生物。

酮催化sP₃ C-H键的膦酰化在甲醇溶剂和氧气存在下，使用CuBr为催化剂在60℃下反应16 h后，邻近氮的苄基上的亚甲基发生C-H键活化，以较高的产率实现膦酰化(式5)。

相关链接：二苄基(N,N-二乙基)磷酰胺