【英文名称】Dimethyl Chlorophosphite

【分子式】C₂H₆ClO₂P

【分子量】128.50

【CA登录号】[3743-07-5]

【缩写和别名】Dimethyl Phosphorochloridate,Dimethyl Chlorophosphonite, Dimethoxychloro-phosphine,氯代亚磷酸二甲酯，亚磷酸二甲酯酰氯，二甲氧基氯化磷

【结构式】

【物理性质】无色液体，溶于大多数有机溶剂，可以在多种溶剂中使用。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司一般都没有销售。需要在使用前自己制备，制备方法是将亚磷酸三甲酯与三氯化磷按摩尔比2:1于六甲基磷酰胺(HMPA)中混合搅拌制备。

【注意事项】该试剂在室温下不稳定，遇水或酸会水解；也容易发生歧化反应，生成甲氧基二氯化磷和亚磷酸三甲酯等物质。因此，一般不储存。

氯亚磷酸二甲酯在有机合成中主要用于制备醇、酚和胺的亚磷酸化产物及其氧化后的磷酸化产物，或者与不饱和健进行加成反应制备膦酸二甲酯衍生物。它通常与反应物中的羟基或在反应过程中形成的中间体中的AE基发生亲核取代反应生成亚磷酸三酯，再消除得到亚磷酸二甲酯单酸衍生物。这些产物再进一步与缺电子的双键发生亲核加成就得到膦酸二甲酯衍生物。

氯亚磷酸二甲酯与Baylis-Hillman反应产物烯丙基醇类化合物反应，可以制备相应的β，γ-不饱和膦酸二甲酯衍生物(式1)。

氯亚磷酸二甲酯与炔丙醇类化合物反应，可以制备相应的丙二烯膦酸二甲酯衍生物(式2)。它与带有其它官能团的炔丙醇类化合物反应，可以制备相应的丙二烯膦酸二甲酯衍生物(式3)。

氯亚磷酸二甲酯与醛和胺可以发生Mannich型反应得到a-氨基膦酸二甲酯。在该反应过程中，胺与醛加成首先得到a- 羟基胺，然后与氯亚磷酸二甲酯反应生成亚磷酸二甲酯单酸和亚胺，最后再发生加成反应得到a-氨基膦酸二甲酯。例如：氯亚磷酸二甲酯与苯甲醛和氨基甲酸芳酯发生Mannich型反应得到N-苄氧羰基保护的a-氨基膦酸二甲酯(式4)。

氯亚磷酸二甲酯在有机合成中主要用于制备醇、酚和胺的亚磷酸化产物及其氧化后的磷酸化产物。氯亚磷酸二甲酯与醇和酚反应，可以制备醇和酚的亚磷酸化产物(式5和式6)及其氧化后的磷酸化产物(式7)。

氯亚磷酸二甲酯与胺反应，可以制备胺的亚磷酸化产物及其氧化后的磷酸化产物(式8)。

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