【英文名称】Tris(acetoacetonyl)cobalt

【分子式】C₁₅H₂₁CoO₆

【分子量】356.26

【CA登录号】[21679-46-9]

【缩写和别名】三乙酰丙酮钴，三(2,4-戊二酮)钴，Tris(acetylacetonyl) cobalt, Cobaltic Acetylace-tonate

【结构式】

【物理性质】深绿色晶体，mp 213℃，d1.43 g/cm³,溶于大多数有机容剂，不溶于水。

【制备和商品】大型试剂公司有销售：可由CoCO₃、双氧水和乙酰丙酮制备。

【注意事项】该试剂对眼睛、皮肤和上呼吸道有很强的刺激作用。应在通风橱中小心使用，避免接触眼睛和皮肤。用后的残余物应用酸或氧化剂处理成水溶物。储存在阴凉干燥处，远离热源和氧化剂。

三乙酰丙酮钴是一种促进C-C键形成的优良催化剂。它在加成反应，特别是环加成反应中具有非常广泛的应用。它还可以用于交叉偶联反应和氧化反应。

降冰片二烯是最常用的环加成底物。在室温下，Co(acac)₃/dppe/Et₂AlCl(1:1:4)催化体系能高效地促进降冰片二烯与非活化底物(例如：苯乙炔)的[2+2+2]环加成反应，得到定量的取代不饱和多环化合物(式1)。在相似条件下，用手性配体[例如：(R)-Propho]取代催化体系中的膦配体，降冰片二烯与取代的丁二烯发生[2+2+4]环加成反应，能得到较好的立体选择性(式2)。

三乙酰丙酮钴除了能促进环加成外，还可用于其它加成反应。有机锌锂试剂与a,β-不饱和酮在该试剂的催化下，发生Michael加成，定量地生成1,4-加成产物(式3)。用过量的Co(acac)₃/Et₂AlCl(1:3.5)能使降冰片二烯与丁二烯发生偶联反应(式4)。

该试剂还能用于卤代烷与格氏试剂的交叉偶联反应中。非活化的二级卤代烷在把和镍催化下很难与格氏试剂发生偶联反应。但是，Cahiez等用三乙酰丙酮钴很成功地实现了这类反应。在低温下，Co(acac)₃/TMEDA(1:1)催化体系实现了二级溴与苯基溴化镁的交又偶联。此反应具有化学选择高和官能团容忍性好的优点，卤代烷中的活性基团(酯基)不受影响(式5)。该试剂也能高效催化炔基格氏试剂与三氟磺酸烯基酯的偶联，得到在有机合成特别是药物合成方面有重要应用的烯炔化合物(式6)。

该试剂与其它试剂共同作用能实现时某些底物的氧化。例如：比较温和条件下，Co(acac)₃/O₂ 能将环醚氧化成内酯(式7)。在组合试剂Co(acac)₃/NHPI (N-hydroxyphthalimide)的催化下，一个大气压的氧气能把冰片中的羟基氧化得到樟脑(式8)。最近，Suzuki等使用Co(acac)₃/Mn(acac)₃/O₂/Isoamyl nitrite体系把环己烷氧化成环己醇、环己酮和己二酸的混合物。

Co(acac)₃/NHPI/O₂体系可以对一些带有吸电子基团的烯烃进行氧烷基化(式9)。

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文章来源：《现代有机合成试剂》

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