多氯联苯(polychlorinated biphenyls, PCBs)类化合物作为工业化学品曾是广泛使用的介电物质和印刷油墨的组成成分。多氯联苯虽用途广泛，但难于生物降解，且容易富集，包装材料中的印刷油墨会造成食品的多氯联苯污染，含有多氯联苯的材料燃烧时会产生剧毒物质二噁英，多氯联苯对水生生物和人类有很大危害，有致畸、致癌和致突变作用。因此有必要检测食品中多氯联苯的含量。

食品中PCBs残留量的检测技术因其含量少、种类多，最常用稳定性同位素稀释的气相色谱-质谱法，这也是GB 5009.190-2014规定的优选方法，该方法可对PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB 180、PCB18、PCB33、PC B44、PCB70、PCB 105、PCB128、PCB170、PCB187、PCB194、PCB195、PCB199和PCB206进行测定。其次是气相色谱法，这是GB 5009. 190-2014规定的第二种方法，该方法是对PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180测定的规定方法，本试验介绍该方法。

(一)检测原理

在试样中加入PCB198(定量内标)，水浴加热振荡过程中用有机试剂萃取，后用酸及氧化铝柱分别净化，采用气相色谱-电子捕获检测器法测定，以保留时间定性，内标法定量。

(二)试剂和仪器

1．试剂

正己烷、丙酮为农残级，二氯甲烷、浓硫酸等为分析纯。

无水硫酸钠柱：将市售无水硫酸钠装入玻璃色谱柱，依次用正己烷和二氯甲烷淋洗两次，每次使用的溶剂体积约为无水硫酸钠体积的两倍。淋洗后，将无水硫酸钠转移至烧瓶中，在50℃下烘烤至干，并在225℃烘烤过夜，冷却后干燥器中保存。

色谱层析用碱性氧化铝：将市售色谱填料在660℃中烘烤6h，冷却后于干燥器中保存。

标准溶液：指示性多氯联苯的系列标准溶液，见表4-9。

表4-9指示性多氯联苯的系列标准溶液

2．仪器与设备

气相色谱仪：配电子捕获检测器(ECD)；色谱柱：DB-5ms柱，30m×0.25mm×0.25um，或等效色柱；组织匀浆器、绞肉机、旋转蒸发仪、氮气浓缩器、超声波清洗器、涡旋振荡器、水浴振荡器、离心机、层析柱。

(三)测定步骤

1．试样提取

(1)固体试样称取试样5～10g(精确到0.1g)，置具塞锥形瓶中，加入定量内标PCB198后，以适量正己烷＋二氯甲烷(50+50)为提取溶液，于水浴振荡器上提取2h,水浴温度为40℃，振荡速度为200r/min。

(2)液体试样(不包括油脂类样品)称取试样10g(精确到0.1g)，置具塞离心管中，加入定量内标PCB198和草酸钠0.5g，加甲醇10mL摇匀，加20mL乙醚＋正己烷(25+75)振荡提取20min，以3000r/min离心5 min，取上清液过装有5g无水硫酸钠的玻璃柱；残渣加20mL乙醚＋正己烷(25+75)重复以上过程，合并提取液。

(3)浓缩将提取液转移到茄形瓶中，旋转蒸发浓缩至近干。如分析结果以脂肪计，则需要测定试样脂肪含量。

(4)试样脂肪的测定浓缩前准确称取空茄形瓶重量，将溶剂浓缩至干后，再次准确称取茄形瓶及残渣重量，两次称重结果的差值即为试样的脂肪含量。

2．试样净化

(1)硫酸净化将浓缩的提取液转移至10 mL试管中，用约5mL正己烷洗涤茄形瓶3～4次，洗液并入浓缩液中，用正己烷定容至刻度，并加入0.5 mL浓硫酸，振摇1 min，以3000r/min的转速离心5 min，使硫酸层和有机层分离。如果上层溶液仍然有颜色，表明脂肪未完全除去，再加入一定量的浓硫酸，重复操作，直至上层溶液呈无色。

(2)碱性氧化铝柱净化柱装填玻璃柱底端加入少量玻璃棉后，从底部开始，依此装入2.5 g经过烘烤的碱性氧化铝、2g无水硫酸钠，用15 mL正己烷预淋洗。

(3)净化将试样提取(3)中的浓缩液转移至层析柱上，用约5mL正己烷洗涤茄形瓶3～4次，洗液一并转至层析柱中。当液面降至无水硫酸钠层时，加入30mL正己烷(2×15mL)洗脱；当液面降至无水硫酸钠层时，用25 mL二氯甲烷＋正己烷(5+95)洗脱。洗脱液旋转蒸发浓缩至近干。

3．试样溶液浓缩

将柱净化的试样溶液转移至进样瓶中，用少量正己烷洗茄形瓶3～4次，洗液并入进样瓶中，在氮气流下浓缩至1mL，待GC分析。

4. 测定

(1)色谱条件色谱柱DB-5ms柱，30m×0.25 mm×0.25 um，或等效色谱柱；进样口温度：290℃；升温程序：开始温度90℃，保持0.5min，以15℃/min升温至200℃，保持5 min，以2.5 ℃/min升温至250℃，保持2 min，以20℃/min升温至265℃，保持5 min；载气：高纯氮气(纯＞99.999%)；柱前压67kPa(相当于10psi)；进样量：不分流进样1uL。
以保留时间定性，以试样和标准的峰高或峰面积比较定量。

(2) PCBs的定性分析以保留时间或相对保留时间进行定性分析，所检测的PCBs色谱峰信噪比(S/N)大于3。

(3) PCBs的定量测定

①相对响应因子(RRF)：采用内标法，以相对响应因子(RRF)进行定量计算。以校正标准溶液进样，按下式计算RRF值：

式中RRF—目标化合物对定量内标的相对响应因子；

A_n—目标化合物的峰面积；

ρ_s—定量内标的浓度，ug/L;

A_s—定量内标的峰面积；

A₁—目标化合物的浓度，ug/L。

在系列标准溶液中，各目标化合物的RRF值相对标准偏差(RSD)应小于20%。

②含量计算

式中X_n—目标化合物PCBs的含量，ug/kg;

A_n—目标化合物的峰面积；

m_s—试样中加人定量内标的量，ng;

As—定量内标的峰面积；

RRF —目标化合物对定量内标的相对响应因子；

m—取样质量，g。

③检测限：本方法的检测限规定为具有3倍信噪比、相对保留时间符合要求的响应所对应的试样浓度。计算公式见下式：

式中DL—检测限，ug/kg;

N—噪声峰高；

mL—加入定量内标的量，ng;

H—定量内标的峰高；

RRF—目标化合物对定量内标的相对响应因子；

m—试样质量，g。

试样基质、取样量、进样量、色谱分离状况、电噪声水平以及仪器灵敏度均可能对试样检测限造成影响，因此噪声水平应从实际试样谱图中获取。当某目标化合物的结果报告未检出时应同时报告试样检测限。

文章来源：《食品质量与安全检测技术》

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