2 测量模型及不确定度来源分析

2.1测量模型

依据1.2的分析，考虑测量重复性的影响，测量模型如下：

y＝X＋R            (2)

式中：

y—考虑重复性影响后，甘草样品中镉含量，mg/kg;

X—甘草样品中镉含量，mg/kg;

R—X的测量重复性修正量，其值为零，不确定度非零，mg/kg。

其中：

式中：

X—甘草样品中镉的含量，mg/kg;

V—样品的稀释体积，mL;

ρ_样—甘草试样中镉含量，ng/mL;

ρ_空—空白试样中镉含量，ng/mL;

ρ_样-空—甘草试样中镉含量减去空白试样中镉含量，ng/mL;

m—取样量，g;

10^-3—ng/g与mg/kg的换算系数。

其中：

式中：

ρ_样—测得的甘草试样中镉的含量，ng/mL;

ρ_空—测得的空白试样中镉的含量，ng/mL;

A_样—由试样测得的吸光度，无量纲；

A_空—由空白试样测得的吸光度，无量纲；

B_0标—校正标准曲线的截距(相当于吸光度值)，无量纲；

B_1标—校正标准曲线的斜率，mL/ng。

2.2不确定度来源分析

不确定度来源用因果图表示，见图3:

图3 不确定度来源因果图

2.3考虑主要不确定度分量

(1) y的不确定度来源由R和X线性叠加。

(2)由式(3)可得，X的不确定度来源有①试样中镉含量减去试剂空白液中镉含量ρ_样-空②样品的稀释体积V,③取样量m。

(3)ρ_样-空=ρ_样-ρ_空，其中ρ_样、ρ_空都是由校准标准曲线方程算得，其标准不确定度u(ρ_样)、u(ρ_空)是不相同的，它们分别参照JJF 1135-2005的式(14)及式(15)计算，有一定相关性，但是ρ_样、ρ_空的值相差很大，而且ρ_空处于靠近校准标准曲线的起点，非线性显著，而ρ_样处于线性区，ρ_样、ρ_空的相关性可以忽略。

(4)由JJF 1135-2005的式(14)的注2知公式(14)成立的条件是用来做标准曲线的标准溶液浓度的不确定度影响可以忽略，所以本例假定制备校准标准溶液的不确定度可以忽略。

文章来源：《食品药品检测测量不确定度评定实例》

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