氧化还原滴定曲线类似与其他类型的滴定曲线，在化学计量点附近溶液电势发生了突跃，而指示剂就是依据此突跃范围加以选择的。

根据滴定曲线和化学计量点附近溶液电势的计算可以看出，氧化还原滴定突跃范围的大小，取决于两电对条件电极电势的差值。两电对的条件电极电势相差越大，滴定突跃范围越大；反之，两电对条件电极电势的差值越小，滴定突跃范围越小。如图5-1所示，对于两电对电子转移数相同且等于1的滴定反应，当差值大于或等于0.40 V时，才可选用氧化还原指示剂指示滴定的终点。

此外，如图5-2所示，不同介质中，氧化还原电对的条件电极电势不同，滴定曲线的突跃范围大小和化学计量点在曲线的位置就不同。

图5-1 △Φ^Θ'与滴定突跃范围

图5-2 反应介质与滴定突跃范围

并且，根据式(5-11)也可以看出影响氧化还原滴定突跃范围的两个主要因素：①两个氧化还原电对的条件电位之差△Φ^Θ',△Φ^Θ'越大，对应突跃范围越大；②两个氧化还原电对的电子转移数n₁和n₂，电子转移数越大，突跃范围越大。

若氧化还原反应有不对称电对参加，例如，

则化学计量点时的电极电位为：

综上可知，若氧化还原反应的两个电对都是可逆的，且没有不对称电对参加，那么氧化还原滴定的化学计量点的电位以及突跃范围大小与两个氧化还原电对相关离子的浓度无关；而若有不对称电对参加，则其化学计量点的电位与该电对相关离子的浓度有关。

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。