不挥发性有机毒物是指相对分子质量较大、结构较复杂、不易被蒸馏出来的有机毒物。按其化学性质可分为以下几类。

1．酸性有机毒物 此类毒物不溶于酸性水溶液，可与碱作用生成易溶于水的盐类。如巴比妥类安眠药、水杨酸等。

2．碱性有机毒物 此类毒物碱性条件下能溶于有机溶剂，可与酸作用能生成易溶于水的盐类，常见的如士的宁、阿托品、乌头碱、氯丙嗪等。

3．两性有机毒物 其分子中同时存在酸性和碱性官能团，在水溶液中遇碱或酸均生成盐而易溶于水，在氨性溶液中可被有机溶剂萃取，如吗啡。

4．中性有机毒物 这类毒物在酸、碱性水溶液中均不溶解，但溶于某些有机溶剂。常见的有甲喹酮、甲丙氨酯、乙酰苯胺、非那西汀等。

本节重点讨论巴比妥类安眠药和生物碱类提取、分离和快速检验方法。

一、不挥发性有机毒物提取分离

提取有机毒物常用斯-奥(Stas-Otto)法、乙酸酸化提取法、固相萃取法等。斯-奥氏法是提取不挥发有机毒物的经典方法。酸化提取法适宜于含杂质少的样品提取，操作步骤简便。

1．斯-奥法 又称乙醇-乙醚提取法。当被测毒物不够明确或有多种不同的毒物存在时，可采用斯-奥法进行分离提取。其主要原理和操作如下。

(1)样品酸化后乙醇提取，样品中的的蛋白质、脂质、糖、纤维素及一些无机盐不溶于乙醇，而有机毒物则溶于乙醇中，过滤，弃不溶性杂质，乙醇滤液供测定。

(2)将乙醇滤液蒸至近干后，用无水乙醇溶解、过滤、蒸干，反复处理数次，除去大部分杂质，再制成水溶液，按照乙酸酸化提取法依次在不同酸、碱性的条件下，用有机溶剂萃取或反萃取，从而将有机毒物分成酸性、中性、碱性及两性等四类组分，净化后分别进行检验或筛选。

2．乙酸酸化快速提取法 其基本过程如下：

二、巴比妥类安眠药快速检验

巴比妥类(barbitones)安眠药常见的有巴比妥、苯巴比妥等，种类很多，使用范围较广。这类药物进入人体内后，作用于中枢神经系统，起镇静和催眠作用。服用过量，能抑制呼吸中枢而致死。可采集可疑食物或药物、呕吐物、洗胃液或脏器组织作为样品。

1.结构和性质巴比妥类安眠药是巴比妥酸的衍生物。结构式如下：

巴比妥类安眠药多为白色结晶或结晶形粉末，无臭，味苦，呈弱酸性。难溶于水和石油醚，易溶于乙醇、乙醚、三氯甲烷等有机溶剂。加碱生成盐，易溶于水，并能溶于乙醇，不溶于乙醚、三氯甲烷等有机溶剂。

2．快速检验方法

(1)硝酸钴法：在氨性介质中，巴比妥类安眠药中-NH-CO-基团与钴盐作用能生成紫堇色。操作步骤：在酸性介质中以有机溶剂提取，挥干溶剂，加入硝酸钴的无水乙醇溶液，再挥干，放在氨水瓶口熏，如出现紫堇色为阳性；如出现绿色或黄绿色为阴性。反应式如下：

硝酸钴法灵敏度较低。

(2)薄层色谱法：样品按上述方法提取后，提取液在硅胶GF₂₅₄薄层板上点样、以三氯甲烷-丙酮(4+1)为展开剂展开，以硝酸汞(或硫酸汞)和二苯卡巴腙醇溶液作显色剂，由于巴比妥类安眠药相互间存在结构差异，以斑点的颜色和比移值定性。

三、生物碱类快速检验

生物碱(alkaloids)是一类含氮碱性有机化合物，分子中多具有含氮的杂环结构，也有极少数为有机胺类。游离态生物碱大都难溶于水，但能溶于醇、醚、三氯甲烷、苯等有机溶剂，也可溶于稀酸而生成盐类。常见的生物碱有士的宁、阿托品、吗啡等，在自然界中大都存在于植物中。

生物碱类的快速检验常用沉淀反应和颜色反应，也可用薄层色谱法进行分离。

1. 沉淀反应生物碱沉淀剂能使生物碱生成难溶于水的有色沉淀，常用的沉淀剂有：酸类(如苦味酸、磷钨酸、磷钼酸)；重金属与碘的配合物(如碘化汞钾、碘化铋钾、碘-碘化钾)等。常见生物碱的沉淀反应见表14-1。

表14-1 常见生物碱的沉淀反应

方法说明：①蛋白质也能与生物碱沉淀剂生成沉淀，故当沉淀反应为阴性时，可以否定生物碱的存在；如呈阳性反应，尚需进一步做确证试验；②各种生物碱沉淀剂对不同生物碱的沉淀反应灵敏度不同，如经3种以上试剂反应均呈阴性，则可否定生物碱的存在；③碘化汞钾试剂与生物碱生成的沉淀可溶于过量的试剂中，应逐滴加入试剂并注意观察，否则会得出错误的结论。

2.颜色反应生物碱能与一些显色剂反应生成不同颜色，常见生物碱显色剂有：钒硫酸(钒酸铵的硫酸溶液)、钼硫酸(钼酸铵的硫酸溶液)、甲醛硫酸、硝硫酸等。其颜色反应见表14-2。

表14-2 常见生物碱的颜色反应

应注意：如样品中有较多杂质或脱色不完全时，加入显色剂可能产生颜色而掩盖或改变反应所生成的颜色，需要进一步净化后再检测，并用已知生物碱做对照试验。

3．薄层色谱法采用硅胶G薄层板，以强碱性试剂作为展开剂，展开后先在紫外光灯下观察有无荧光斑点；加入显色剂碘化铋钾或碘化铂钾显色，根据斑点颜色和比移值定性。该法不必将生物碱的盐类转化成游离碱，可同时检验数种生物碱。部分生物碱的薄层色谱情况见表14-3。

表14-3 常见生物碱的薄层色谱

对于巴比妥类和生物碱的检验，还可采用气相色谱法或高效液相色谱法，根据保留时间与标准品对照作出判断。

相关链接：挥发性毒物快速检验

文章来源：《食品理化检验》

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