三、测定方法

水中氰化物的测定方法通常有容量法、分光光度法、催化法、离子选择性电极法和流动注射在线蒸馏法等。地表水、工业废水和生活污水中的氰化物根据中国环境保护标准《水质氰化物的测定》(HJ484-2009 )规定容量法和分光光度法测定水中氰化物，中国《生活饮用水标准检验方法》(GB/T5750.5-2006)和《饮用天然矿泉水检验方法》(GB/T8538-2008)采用分光光度法测定氰化物。氰化物含量大于lmg/L的高浓度废水样和氰化物标准溶液浓度的标定通常采用容量法。氰化物含量小于1 mg/L的水样通常采用分光光度法。分光光度法灵敏度高，应用比较广泛。氰离子选择性电极法，不受颜色和浊度的影响，具有较大的测定范围，但由于电极本身不稳定，灵敏度较低，且电极易受硫化物的腐蚀，所以目前较少使用。

1.硝酸银滴定法经蒸馏得到的碱性试样，用稀硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用生成可溶性的银氰配合离子[Ag(CN)₂]^-，反应完全后，过量的银离子即与黄色试银灵指示剂反应生成橙红色化合物而显示终点，根据消耗的硝酸银溶液的体积，即可求出氰化物的含量。其反应式如下：

容量法是测定氰化物的经典方法，但易受卤素化合物、硫化物、油类等物质的干扰，因此需要做前处理去除干扰。地表水、工业废水和生活污水中的氰化物采用硝酸银滴定法检出限为0.25mg/L，测定下限为1.000mg/L，测定上限为100mg/L。因为容量法的检测限较高，为了提高准确度，水样体积应取足够量，一般消耗0.02mol/L AgNO₃滴定液的体积为2～10ml。当CN^-浓度为5mg/L时，至少需取400ml水样，并将全部蒸馏液供滴定。

用硝酸银标准溶液滴定试样前，应以pH试纸检查试样的pH。必要时，用氢氧化钠溶液将试样pH调节至11以上。

2．分光光度法利用氯胺T将氰化物衍生为氯化氰，再与吡啶-巴比妥酸、异烟酸-巴比妥酸或异烟酸-吡唑啉酮反应后生成有色染料，采用分光光度计进行检测。其具体反应过程可大致分为三个步骤：①形成卤化氰：氰化物与某些含卤素元素的氧化剂作用，生成卤化氰，常用的氧化剂有溴和氯胺T等。卤化氰的形成与酸度有关，在酸性条件下，卤化氰不稳定，易分解；在碱性条件下活性氯或溴形成的次氯酸或次溴酸能分解氰化物，因此应将水样控制在pH7左右。当用溴水作氧化剂时，为了防止过量的溴氧化显色剂，需加硫酸肼等溶液以除去过量的溴；②形成含戊烯二醛基本结构的产物：卤化氰与吡唑及其衍生物(如异烟酸)反应，生成戊烯二醛或其衍生物；③形成有色化合物：前一步形成的戊烯二醛的反应活性很高，很容易与一些有机试剂发生分子间脱水反应，缩合成有色化合物，常用的试剂有联苯胺、巴比妥酸和吡唑啉酮等。若以吡啶-巴比妥酸法为代表，其反应式可表述如下：

根据使用试剂的不同，分光光度法可具体分为吡啶-巴比妥酸法、异烟酸-吡唑啉酮法和异烟酸-巴比妥酸法数种。各种光度法的特点见表4-1。

表4-1 方法特点比较

文章来源：《水质理化检验》

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