一、概述

亚硝酸盐氮(NO₂-N，Nitrite nitrogen)是含氮有机物受细菌作用分解的氮循环中间产物，在水中不稳定，在氧和微生物的作用下易被氧化成硝酸盐，在缺氧条件下也可被还原为氨。根据水中亚硝酸盐氮的存在水平，再结合水中氨氮和硝酸盐氮的含量，可以评价水体受污染的程度及自净状况。如水中检出亚硝酸盐氮，说明污染正在进行。水中NO₂-N的来源主要为生活污水中含氮有机物的分解和化肥、酸洗等工业废水，此外农田排水也可引入较高浓度的NO₂-N。未受污染地面水中亚硝酸盐氮一般低于0.1mg/L，某些地下水可能会由于地层结构的还原作用出现较高浓度的亚硝酸盐氮。

亚硝酸盐进入人体后，可将低铁血红蛋白氧化成高铁血红蛋白，使之失去输送氧的能力。在酸性介质中亚硝酸盐可与二级胺类形成致癌物亚硝胺。一般饮水中亚硝酸盐氮含量很低，不会对人体健康产生影响。中国《生活饮用水卫生标准》未对NO₂-N做出限量要求。中国《地面水环境质量标准》(GB3838-2002)规定I类水中亚硝酸盐氮含量不超过0.06mg/L, Ⅱ类水不超过0.1mg/L, Ⅲ类水不超过0.15mg/L, Ⅳ～V类水不超过1.0mg/L。世界卫生组织(WHO)规定婴幼儿饮水不超过3mg/L，长期接触的临时限量不超过0.2mg/L。

水样采集可用玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，采样后应尽快测定，以避免细菌将亚硝酸盐还原成氨。若不能立即测定，可于每升水样中加入40mg氯化汞抑菌，并置4℃冰箱避光保存，可稳定1～2天。

二、测定方法

水中亚硝酸盐氮的测定方法主要有光度法、离子色谱法和示波极谱法等。而应用最广泛的是重氮化偶合光度法，又称格氏(Griess)试剂法，该法简便快速，灵敏度高，但色度和浊度对测定有干扰。该法是我国水质检验标准方法。离子色谱法简便快速，可同时测定包括亚硝酸根、硝酸根、硫酸根、氯离子和氟离子等多种阴离子。示波极谱法简便快速，灵敏度高，水样色度和浊度对测定基本无干扰。

1．重氮化偶合分光光度法在pH1.7以下，水中亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺反应生成重氮盐，再与N-(1-萘基)-乙二胺偶合生成紫红色偶氮染料，比色定量。反应式：

测定水样时，吸取一定量水样于比色管中，用酸或碱将水样调节至近中性后定容至50ml，加入1.0ml对氨基苯磺酸胺溶液，摇匀后放置2～8分钟，加入1.0ml N-(1-萘基)-乙二胺混合溶液，立即摇匀，于540nm波长处比色定量。

本法不经稀释直接测定的适宜浓度范围为0.002～0.25mg/L亚硝酸盐氮，适用于较清洁水中亚硝酸盐氮含量的测定。如亚硝酸盐氮浓度过高，也不易显色，需稀释后测定。水样如含有悬浮物或有色时，对测定有干扰，可用氢氧化铝悬浮液吸附后过滤或离心除去。但需注意氢氧化铝试剂不能带入亚硝酸盐氮。

溶液酸度对显色影响较大，如水样偏酸或偏碱，则需用氢氧化钠溶液或磷酸溶液调水样pH至中性后再加显色试剂，否则对测定结果带来误差。

显色溶液需保存在密闭的棕色瓶中，4℃冰箱中可稳定至少1个月。注意防止空气中氧化氮对试剂的污染。实验用水不能含有亚硝酸盐氮，实验用水可通过加碱重蒸馏去离子水制备或使用超纯水。

2．示波极谱法水样中的亚硝酸盐氮在弱酸性介质中与对氨基苯磺酰胺反应生成重氮盐，再与N-(1-萘基)-乙二胺偶合生成紫红色偶氮化合物，该偶氮化合物在pH1 1.0～11.7的氨碱性介质中，可在示波极谱仪的滴汞电极上于-0.63V(vs.SCE)处产生吸附还原峰，峰电流在一定范围内与试液中的亚硝酸盐氮浓度成正比，标准曲线法定量。

测定水样时，取一定量样液于10ml具塞比色管中，加入一定量0.1mol/L HC1使试液pH为1.8～2.5，再分别加入氨基苯磺酰胺和N-(1-萘基)-乙二胺溶液，混匀，室温下放置20分钟后，再加1+1氨水1.0ml，加纯水定容、混匀后用示波极谱法测定。测试条件：三电极系统、二阶导数挡、原点电位-0.30V。

示波极谱法可检出水样中0.001 mg/L亚硝酸盐氮。水样有颜色、或浑浊等对测定基本无影响。本法中所用的对氨基苯磺酰胺和N-(1-萘基)-乙二胺二盐酸可分别用对氨基苯磺酸和8-羟基喹啉取代，产生的偶氮染料在氨碱性条件下均可产生吸附还原峰，但灵敏度稍低。