(一)概述

硫化物检查法系药品中微量硫化物限量检查的方法。历版《中国药典》收载的硫化物检查法均为醋酸铅试纸法，该方法检测灵敏度高、色斑清晰。自《中国药典》2005年版起，规范了标定硫化钠标准溶液所用的碘滴定液的浓度表述，将碘滴定液的浓度由0.1mol/L改为0.05mo1/L。

国外药典附录均未收载硫化物检查法，我国药典各正文品种项下硫化物检查的方法不尽相同，较多采用在酸性条件下煮沸，产生蒸气，与醋酸铅反应变色的方法。

文献报道用于药品、水、空气中检查硫化物限量的方法还有氧瓶燃烧法、气相色谱法、离子色谱-脉冲安培测定法、醋酸镉法等。

(二)原理

药典收载的醋酸铅试纸法，其试验原理是供试品溶液中的微量硫化物和稀盐酸作用，产生硫化氢气体，遇醋酸铅试纸生成棕色斑点，与同一试验条件下一定量的标准硫化钠溶液所产生的棕色斑点比较，以判断硫化物的限量。化学反应方程式如下：

S^2-＋2H⁺→H₂S↓

H₂S＋Pb^2＋→PbS↓＋2H⁺

(三)标准溶液的标定与供试品溶液的制备

1.标准硫化钠溶液的标定硫化钠(Na₂S·9H₂O)易潮解，不能采用准确称量直接配制的方法。标准硫化钠溶液浓度的标定采用碘量法。化学反应原理为硫化钠与过量的碘反应，剩余的碘用硫代硫酸钠液滴定。

硫化钠溶液极不稳定，在室温(22～30℃)条件下放置，含硫量显著下降，因此需临用新配并标定。此反应需在弱酸性溶液中进行，因为在碱性溶液中将发生如下反应：

Na₂S₂O₃＋4I₂＋10NaOH→2Na₂SO₄＋8NaI＋5H₂O

硫化钠溶液中含S^2-的浓度按式9-2计算：

式中，M为硫代硫酸钠滴定液的浓度(mol/L);V₀为空白试验消耗硫代硫酸钠滴定液的毫升数；V为硫化钠溶液消耗硫代硫酸钠滴定液的毫升数。

每1ml碘滴定液(0.05mol/L)相当于1.603mg的So 1mol硫化钠(Na₂S·9H₂O)的质量为240.13g，含硫(S)32.06g，取Na₂S·9H₂O约1.0g，加水制成200ml的溶液，每1ml的含硫量约为0.66mg。计算出硫化钠溶液中含S^2-的准确浓度后，精密量取一定量标定浓度的硫化钠溶液，加水稀释至每1 ml中含5ug的S^2-作为标准硫化钠溶液。

2．供试品溶液的制备根据各品种项下的规定取样，如供试品为油状物，可将加水10ml改为加乙醇10ml，以增加其溶解度，使与稀盐酸的反应能迅速进行，否则检出结果偏低或难以检出。

(四)装置设备

按照《中国药典》2015年版四部砷盐检查法(通则0822)项下第一法的仪器装置；但在测试时，导气管C中不装入醋酸铅棉花，并将旋塞D的顶端平面上的溴化汞试纸改成用醋酸铅试纸(试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜)，盖上旋塞E并旋紧。

(五)检查法

每1 ml标准硫化钠溶液含S^2- 5ug，与醋酸铅试纸所产生的硫化铅(PbS)浅棕色斑点为标准硫斑。根据实验结果，1ml标准硫化钠溶液含S^2- 2ug时与醋酸铅试纸产生的色斑可检出，随着标准硫化钠溶液的含S^2-量增高，色斑颜色加深。1ml标准硫化钠溶液的含S^2-量为3～10ug时与醋酸铅试纸所产生的色斑呈梯度加深，当1 ml标准硫化钠溶液的含S^2-量为10ug以上时，与醋酸铅试纸产生的色斑显棕色，色斑梯度不明显，故取每1 ml含S^2- 5ug的标准硫化钠溶液制备标准色斑。

药物中硫化物限量的表示方法用S^2-计算，各药品中的含硫量不同，采取改变供试品取样量的办法来调整。进行硫化物限量检查时应按各品种项下的规定取样，而不是采取改变标准硫斑的办法，因标准硫斑过深或过浅均会影响比色的准确性。

(六)结果判断

供试品硫斑浅于标准硫斑时，判为符合规定；如供试品硫斑深于标准硫斑，则判为不符合规定。

文章来源：《实用化学药品检验检测技术指南》

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