5.3.1 范围

5.3.1.1 本方法规定了氯含量(质量分数)为0.2％～25％的橡胶制品中氯含量的测定方法。本方法适用于测定NR、SBR、BR、IR、IIR、EPDM和CR产品。当不存在其他含氯物质时，本方法也可用于测定CR橡胶。

5.3.1.2 溴化物和碘化物对测定有干扰，但其他普通物质(例如：Zn²⁺、S、CN^-，CO₃^2-)不干扰测定。

5.3.2 方法概述

将样品包在滤纸中，在氧燃烧瓶中燃烧，有机物中的碳和氢被氧化。含氯胶料中的氯转化成氯化物，用硝酸银乙醇标准滴定溶液滴定。

5.3.3 仪器

5.3.3.1 氧燃烧瓶(索氏)

1000mL耐化学性、厚壁氧燃烧瓶。带35/25球节塞子，铂样品载体和弹簧夹。

5.3.3.2 红外安全点火装置，带盒和红外灯(电点火装置同样也是满足要求的)

5.3.3.3 滴定管，容积25mL带有0.1mL刻度。

5.3.3.4 磁搅拌棒，覆盖有耐化学镀层，约25 mm长，没有环绕着中心的环带。

5.3.3.5 磁搅拌器。

5.3.3.6 滤纸，30 mm×30 mm，带有一个35 mm长的延长部分，使用时，红外点火用黑色滤纸，时用电点火时用白色滤纸。

5.3.3.7 pH计：配备有一个短条形的银电极和一个甘汞电极，在甘汞电极中用饱和硝酸钾溶液代替饱和氯化钾溶液；或采用等效的自动电位滴定器。

5.3.4 试剂

按试验需要的量配制试剂以保证试剂新鲜，若试剂便于保存则可用于以后的试验。

5.3.4.1 酸化的硝酸银乙醇标准滴定溶液[c(AgNO₃)=0.01mol/L]

吸取100 mL硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO₃)=0.1mol/L](见本条注)，置于装有约500 mL无水乙醇的容积为1L的容量瓶中，加2.0 mL硝酸溶液(1V+1V)，冷至室温，用乙醇稀释至刻度。要避光放置。按5.3.7.12滴定准确称重的氯化钾基准试剂(KCl)或氯化钠基准试剂(NaCl)样品。

硝酸银标准滴定溶液物质的量浓度用N表示，单位为摩尔每升(mol/L)，按公式(51)计算：

式中：

A—氯化物的质量的数值，单位为克(g);

B—氯化物的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol) ;

C—硝酸银乙醇标准滴定溶液(5.3.4.1)的体积的数值，单位为毫升(mL)。

注：按GB/T 601规定进行配制和标定。

5.3.4.2 过氧化氢溶液(30%)

警告—30％的过氧化氢溶液对皮肤有很大的腐蚀性，使用时要戴橡胶或塑料手套和护目镜。

5.3.4.3 硝酸(1V+1V)

将相同体积的硝酸(密度：1.40g/mL)和水混合。

5.3.4.4 氢氧化钾溶液[c(KOH)=2 mol/L]

称取112 g粒状氢氧化钾(KOH),溶解在水中，稀释至1 L。

5.3.4.5 氧气：压缩在氧气瓶中。

5.3.5 样品的制备和处理

5.3.5.1 橡胶样品在称量前应在实验室开炼机上很好混匀。

5.3.5.2 由于样品量小，橡胶和滤纸应避免污染，燃烧以前的所有操作应带塑料手套完成。

5.3.6 安全预防措施：在燃烧橡胶样品时应遵守下列安全措施：

5.3.6.1 烧瓶应不含残余有机溶剂或蒸汽，因为它们会引起爆炸。若清洁烧瓶时使用了任何这样的溶剂，应反复的用水冲洗干净。

5.3.6.2 迅速燃烧所形成的压力可能会引起烧瓶爆炸。因此燃烧应在带可锁门的安全室或防护板或防护罩后面进行(推荐安全室设在防护板后面)。在火焰燃烧到样品以前手和脸应撤到防护板后面，在燃烧期间应该戴墨镜和防护脸罩。

5.3.6.3 直到最后的火花熄灭为止，烧瓶才能离开安全室，在这时由于形成轻微的真空，还应继续戴防护镜和脸罩。

5.3.7 分析步骤

5.3.7.1 在1000 mL燃烧瓶中加10 mL妈2.0 mL氢氧化钾溶液(5.3.4.4)和磁搅拌棒，用医用滴定管滴加3滴30％过氧化氢溶液。

5.3.7.2 把滤纸叠成U形样品舟。

5.3.7.3 称取30 mg～60mg样品，称准至0.01mg，其中氯的物质的量不应超过0.5mmol。将样品放在样品舟中。

5.3.7.4 折叠滤纸，把折叠好的样品牢固地夹在悬挂塞子钩上的铂样品载体上，把滤纸的末端突出在外面。

5.3.7.5 把从氧气钢瓶引出的管子插入到烧瓶底部，充分通氧气至少5 min。

5.3.7.6 平稳的除去通氧管，盖上塞子不要让铂载体掉入液体中。

5.3.7.7 使塞子垂直，用夹钳牢固的夹紧塞子。

5.3.7.8 把烧瓶放在红外点火室中，使滤纸的末端在红外射线束中，并与红外射线束大致垂直。关好安全室门，打开红外灯(或电点火器)直到滤纸点燃。

5.3.7.9 燃烧结束治，将密封的烧瓶用磁力搅拌器剧烈搅拌1h或静止停放2 h。

5.3.7.10 除去夹塞子的夹钳，翘起塞子释放真空，打开烧瓶。

5.3.7.11 把烧瓶中的物质(除铂载体外)转移至250 mL烧杯中，烧杯要避光。用6份15 mL乙醇冲洗样品载体和燃烧瓶，洗液合并至烧杯中，加2 mL硝酸(5.3.4.3)。

5.3.7.12 采用前面所述的pH计或等效自动滴定器用硝酸银乙醇标准滴定溶液(5.3.4.1)滴定，按每次加入0.1mL硝酸银乙醇标准滴定溶液滴加。电动势增值的最大变化点是终点。

5.3.7.13 同时做空白实验。采用该值来修正试剂中的氯化物含量。

5.3.7.14 在滴定前加已知量的氯化物到溶液中，可得到更好的终点，然后从总的滴定液中扣除这个量。

5.3.8 计算

5.3.8.1 氯含量以质量分数D计，数值以％表示，按公式(52)计算：

式中：

A—硝酸银乙醇标准滴定溶液(5.3.4.1)的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

B—空白试验硝酸银乙醇标准滴定溶液(5.3.4.1)的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

M—硝酸银乙醇标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔/升(mol/L) ;

W—试样的质量的数值，单位为克(g)。

5.3.8.2 配方中CR聚合物的含量以质量分数D计，数值以％表示，按公式(53)计算：

式中：

A—样品的氯含量的数值，以质量分数计，数值以％表示。

相关链接：天然胶和合成聚异戊二烯橡胶聚合物的直接测定（二）

文章来源：《化学试剂标准汇编》

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