一、方法要点

在硝酸酸性溶液中，Ag+能与SCN-作用生成较难溶的白色的硫氰化银沉淀：

Ag⁺ +SCN- →AgSCN

以高铁盐为指示剂，Fe3+遇硫氰化物则生成可溶性硫氰化铁红色溶液，而Ag+对SCN-的络合能力比Fe3+对SCN-的络合能力大，故当硫氰化银完全沉淀后，过剩的SCN-才与Fe3+作用生成红色溶液，可指示反应终点。

6SCN-+Fe³⁺ →Fe(SCN)₆^3-

二、试剂

(1)硝酸(1+4)。

(2)指示剂溶液：溶解10g硫酸高铁铵于9．3mL硝酸中，用水稀释至125mL。

(3)硫氰化钾溶液(0．05mol／L)：称取硫氰化钾5g，溶于水稀释至1000mL。

(4)标定方法：精称取纯银0.1000g于锥形瓶中，加硝酸(1+1)10mL，加热溶解，充分除去氧化氮，用水稀释至100mL，加入硫酸高铁铵5mL作为指示剂，用制备的硫氰化钾滴定至呈微红色为终点。

三、计算

T=G/V

式中T——1mL硫氰化钾相当于银的质量，g；

G——称纯银的质量，g；

V——滴定消耗硫氰化钾体积，mL。

四、分析步骤

称取试样2．000g于250mL烧杯中，加入硝酸(密度1．42g／mL)20mL，溶解后，煮沸以驱除氮的氧化物，冷却，移人250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。吸取试样溶液50mL，置于250mL锥形瓶中，加指示剂溶液5mL，用硫氰化钾溶液，滴至呈现微红色为终点。

五、计算

w(Ag)=[(T×V)/G’]×100%

式中T——1mL硫氰化钾溶液相当于银的质量，g；

V——滴定时所消耗的硫氰化钾的体积，mL；

G’——试样质量，g。

六、注意事项

(1)有氯离子、亚硝酸根等存在时对测定有干扰，少量的铜、镍、钴等元素对结果无妨碍。

(2)本法适用于合金中银的分析。