一、方法要点

试样用盐酸、硝酸溶解。在盐酸介质中，用亚硫酸还原金。在pH5．5～6时，加一定过量的乙二胺四乙酸二钠盐溶液与铜络合。加六亚甲基四胺溶液作缓冲剂，以二甲酚橙作指示剂，用锌标准溶液返滴定，以测定铜量。本法适用铜合金中5％～25％铜的测定。

二、试剂

(1)二甲酚橙溶液(0．2％)。

(2)六亚甲基四胺溶液(40％)。

(3)氨水(1+1)、硝酸(1+1)、盐酸(1+1)。

(4)亚硫酸：含不少于6％二氧化硫。

(5)EDTA溶液(0.02mol／L)：称取7．4400g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，用氨水调节至．pH5左右，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

(6)铜标准溶液：称取1．0000g纯铜(99．99％)，置于200mL烧杯中。加20mL硝酸，溶解完全后蒸发至3～5mL。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此标准溶液含铜为2mg／μL。

(7)锌标准溶液(0.01mol／L)：称取0.6540g纯锌(99．99％)，置于20C)mL烧杯中。加20mL硝酸，溶解完全后蒸发至3～5mL。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

三、锌标准溶液对铜的滴定度的标定：

(1)吸取10mL铜标准溶液，置于250mL烧杯中，加EDTA溶液20mL，加70mL水。以下按分析步骤用锌标准溶液进行滴定。

(2)吸取20mLEDTA溶液，置于250mL烧杯中。加约70mL水。以下按分析步骤用锌标准溶液滴定至溶液由黄色变成红色为终点。

锌标准溶液对铜的滴定度按下式计算：

T=W1/（V0-V1）

式中T——锌标准溶液对铜的滴定度，mg／mL；

Vo——单独滴定EDTA溶液时消耗锌标准溶液的体积，mL；

V1——返滴定铜标准溶液时消耗锌标准溶液的体积，mL；

W1——吸取的铜标准溶液中总铜量，mg。

三、分析步骤

称取0.1000g试样，置于250mL烧杯中，加15mL盐酸、5mL硝酸，加热溶解完全后蒸发至近干，每次加5mL盐酸蒸发至近干3次。加3mL盐酸、100mL水，加热至沸，加7mL亚硫酸，继续加热至沸并保持微沸30min，冷至室温。加EDTA溶液20mL，加水稀释至约100mL，滴加6滴二甲酚橙指示剂，用氨水中和溶液至刚变成紫色，滴加4～5滴盐酸，加l0mL六亚甲基四胺溶液，用锌标准溶液滴定至溶液由黄绿色变成紫红色为终点。

计算:

w(Cu)=T(V0-V1)×100％/W

式中V1——滴定试液时消耗锌标准溶液的体积，mL；

W——试样质量，mg。