土壤重金属镉、铬、铜、汞、镍、铅、锌等采用0. 1 mol/L NaNO3提取法。

一、方法要点

本方法适用于各种类型土壤中Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb及Zn生物（植物）有效态的化学提取分析。

提取剂采用0.1 mol/L的NaNO3溶液。除Hg外，提取液中其他重金属的浓度可用原子吸收分光光度法进行测定，重金属的浓度低于原子吸收火焰分光光度计法检出限时，可用原子吸收石墨炉法测定。Hg浓度可用原子荧光分光光度法测定。

测定方法与仪器参数参考Varian公司分析方法手册中的Spectrum AA220 FS型火焰原子吸收分光光度法及Spectrum AA220 Z石墨炉法，其中，石墨炉法测定时，待测液为0.1%HNO3。实际操作中，可依据仪器和待测溶液的条件对仪器参数进行修正。

二、试剂

(1) NaNO3，优级纯（所有试剂以统一品牌为好）。

(2) 硝酸，优级纯。

(3）电导率为18.2 M92 cm-1的二次去离子水（Millipore超纯水）。

(4）十种重金属标准贮备溶液，1 000 mg/L。

(5）标准物质BCR 483，购自欧洲实验标准委员会。

三、主要仪器

(1) 石墨炉原子吸收分光光度计。

(2) 精确度0.001 g的分析天平（(0.01 g的天平将带来很大的误差）。

(3）翻转型振荡机。

(4）离心机（转速0-4 000 r/min)。

(5）聚乙烯离心管（ml)。

(6) 聚乙烯试剂瓶（ml)。

(7）10 ml塑料注射器。

(8）0.45μm微孔滤膜。

四、测定步骤

（一）土样的准备

1．样品的收集与制备

将现场采集的土壤收集到玻璃瓶或无吸附作用的其他容器中，土样运回实验室后，首先剔除土壤中的杂物（砂砾、石块、木棒、杂草、植物残根，昆虫尸体和石块等）和新生体（如锰结核、石灰结核等），并将土壤进行风干处理（注：风干样品最容易处理。此外，风干样品能抑制微生物活动和某些化学变化，称重相对稳定，便于长期储存）。

2．土壤风干

风干土壤时，应在室内将土块打碎，将土壤平铺在垫衬有干净白纸的晾晒板或木板上自然风干，严禁暴晒。当样品达到半干状态时，将大块土打碎，以免结成硬块。风干室力求干燥通风，风干温度30-35℃。风干时间一般3-7天。尽量防止氨、硫化氢、二氧化硫或其他酸、碱气体及灰尘的浸入，在风干过程中，随时拣掉石砾、动植物残体。

3．土壤磨细与过筛

将风干土用木棒压碎，首先需过孔径为2 mm尼龙筛，土壤必须经过反复磨碎，过筛，直至仅有少量沙粒方可放弃，对要进行重金属分析的样品应再过100目细筛。

4．土壤样品的贮存

将过2 mm筛且充分混匀后的样品，装入玻璃广口瓶或塑料袋中，内外各具标签一张，写明编号，采样地点，土壤名称，深度、筛孔数，采样日期和采样人等项目。所有的样品编号都须按编号注册登记。并妥善贮存，避免日光、高温、高湿、高热和有害物质的污染。直至全部分析工作结束，分析结果检查核实无误后，方可放弃。长期性研究的项目土样可长期保存，以便核查或补充其他分析项目之用。

（二）待测液的制备

(1）向40 g土中加入100 ml 0.1 mol/L NaNO3（提取液的水土比应在8以上）；

(2) 在翻转型振荡机上以120 r/min的速度振荡2h，温度保持在（20±2) ℃;

(3）振荡完毕后，将样品转移至离心管中，于离心机上以3 000 r/min离心10 min;

(4) 用注射器吸取上清液过0.45 μm滤膜，滤液收集在100 ml的聚乙烯试剂瓶中；

(5) 滤液用0-1% HNO3酸化，测定前在4℃下保存。

（三）样品的测试

提取液中重金属可直接用原子吸收分光光度计测定，仪器测定条件见表7.1。对于低于火焰原子吸收分光光度计检出限的样品可用石墨炉法测定，仪器测定条件见表7.2。

五、标准曲线

参考表7.3分别用0.1 mol/L NaNO3溶液配制至少5组浓度的标准液，其浓度范围可根据样品浓度和仪器条件适当调整。用空白（工作曲线中零点的测定值）样品校正后，进行标准样品测定，读取火焰原子吸收法测得的相应浓度下的吸光度，绘制标准曲线。

对于石墨炉法，可参考表7.4用0.1 mol/L NaNO3溶液配制2组低浓度的标准液（包括空白对照），Spectrum AA220 Z原子吸收光度计将自动绘制标准曲线。

六、结果计算

W＝(c一c0) × r /(1一f )

式中：W－—土壤中有效态（可提取态）重金属含量，mg/kg;

c——由工作曲线查得的样品浓度，mg/L；

ca——由工作曲线查得的空白样品浓度，mg/L;

r——水土比，取2.5, L/kg;

f一—土壤含水量，％。

七、允许偏差

按表7.5规定。

八、质量控制和质量保证

(1) 采用风干土提取时需测定土壤含水量。具体做法是：称1.00 g风干土在烘箱中(105±2)℃下烘干8h后，将样品取出置于恒温干燥器中1h称重，然后，将样品重新放回烘箱中（105±2)℃下烘干1h，干燥，称重，重复上述过程，直至恒重（恒重的标准为两次称重的结果相差＜0.005 g)。

(2) NaNO3试剂为分析纯，试验用硝酸为优级纯，所有溶液和稀释用水均为二次去离子水（Millipore超纯水，18.2 MΩ/cm )。

(3）所有试验用玻璃和塑料器皿在使用前，需在10% HNO3 (v/v）酸缸里浸泡过夜，并用自然水冲洗干净后，用双二次去离子水漂洗3次。

(4) 可用火焰原子吸收法（FAAS )直接测定，若用ICP-AES测定时，需将滤液用1%HNO3以1：5 (HNO3：H2O）比例稀释，减小对测定结果的干扰。采用外标法定量，标准溶液的酸度保持与样品溶液相同。

(5) 测定时，每测定10-20个样品进行一次仪器校正，每一个样品测定后，下一个样品测定前，用1 % HNO3清洗进样口。

(6) 质控用的标准物质（BCR 483）为混有污泥土样，该标样的标准值为0.1 mo1/LNaNO3提取态。