（一）实验目的

1．了解测磷水样的预处理方法。

2．掌握钼锑抗分光光度法测定水中磷的方法。

（二）样品的采集与保存

总磷测定，于水样采集后，加硫酸酸化至pH≤1保存。溶解性正磷酸盐的测定，不加任何保存剂，于2-5℃冷处保存，在24h内进行分析。

（三）方法选择

水中磷的测定，通常按其存在的形式而分别测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷。

正磷酸盐的测定可采用离子色谱法、钼锑抗分光光度法、氯化亚锡还原钼蓝法（灵敏度较低，干扰也较多），而孔雀绿一磷钼杂多酸法是灵敏度较高，且容易普及的方法。罗丹明6G(Rh6G)黄光分光光度法灵敏度最高。本实验采用钼锑抗分光光度法。

（四）水样的预处理

采集的水样立即经0.45μm微孔滤膜过滤，其滤液供可溶性正磷酸盐的测定。滤液经强氧化剂的氧化分解，测得可溶性总磷。取混合水样（包括悬浮物），也经强氧化剂分解，测得水中总磷含量。过硫酸钾消解法、硝酸一硫酸消解法、硝酸一高氯酸消解法的步骤见项目三任务一。

（五）测定方法

1．方法原理

在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸钱、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。

2．干扰及消除

砷含量大于2mg/L有干扰，可用硫代硫酸钠除去。硫化物含量大于2mg/L有干扰，在酸性条件下通氮气可以除去。六价铬大于50mg/L有干扰，用亚硫酸钠除去。亚硝酸盐大于1mg/L有干扰，用氧化消解或加氨磺酸均可以除去。铁浓度为20mg/L，使结果偏低5%，铜浓度达10mg/L不干扰，氟化物小于70mg/L也不干扰。水中大多数常见离子对显色的影响可以忽略。

3．方法的适用范围

本方法最低检出浓度为0.0lmg/L（吸光度A=0.01时所对应的浓度）；测定上限为0.6mg/L。
可适用于测定地表水、生活污水及化工、磷肥、机加工金属表面磷化处理、农药、钢铁、焦化等行业的工业废水中的正磷酸盐分析。

4．仪器

分光光度计。

5．试剂

①(1+1)硫酸。210％抗坏血酸溶液溶解l0g抗坏血酸于水中，并稀释至100mL。该溶液贮存在棕色玻璃瓶中，在约4℃可稳定几周。如颜色变黄，则弃去重配。

③钼酸盐溶液溶解13g铝酸铵[(NH4)6Mo7O24.4H2O]于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑氧钾〔K(SbO)C4H4O6·1/2H2O〕于100mL水中。
在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到300mL(1+1)硫酸中，加酒石酸锑氧钾溶液并且混合均匀，贮存在棕色的玻璃瓶中于约4℃保存，至少稳定两个月。

④浊度一色度补偿液混合两份体积的（(1+1)硫酸和一份体积的10％抗坏血酸溶液。此溶液当天配制。

⑤磷酸盐贮备溶液将优级纯磷酸二氢钾（KH2PO4）于110℃干燥2h,在干燥器中放冷，称取0.2197g溶于水中，移入1000mL容量瓶中。加（(1+1)硫酸5mL，用水稀释至标线。此溶液每毫升含50.00μg磷（以P计）。

⑥磷酸盐标准溶液吸取10.00mL磷酸盐贮备液于250mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含2.00μg磷，临用时现配。

6．测定步骤

(1)校准曲线的绘制

取数支50mL具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用溶液0、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、10.0mL、15.0mL，加水至50mL。

①显色向比色管中加入1mL10％抗坏血酸溶液，混匀。30s后加2mL钼酸盐溶液充分混匀，放置15min。

②测量用l0mm或30mm比色皿，于700nm波长，以零浓度溶液为参比，测量吸光度。

(2）样品测定

分取适量经滤膜过滤或消解的水样（使含磷量不超过30μg）加入50mL比色管中，用水稀释至标线。以下按绘制校准曲线的步骤进行显色和测量。减去空白试验的吸光度，并从校准曲线上查出含磷量。

（六）结果计算

总磷含量ρp(mg/L)计算如下：

ρ＝m/V

式中m——由校准曲线查得的磷量，μg；

V——水样体积，mL。

（七）注意事项

1．如试样中色度影响测量吸光度时，需做补偿校正。在50mL比色管中，分取与样品测定相同量的水样，定容后加入3mL浊度补偿液，测量吸光度，然后从水样的吸光度中减去校正吸光度。

2．室温低于13℃时，可在20-30℃水浴中显色15min。

3．操作所用的玻璃器皿，可用（0+5)盐酸浸泡2h，或用不含磷酸盐的洗涤剂刷洗。

4．比色皿用后应以稀硝酸或铬酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的磷钼蓝有色物。