4.2 乙炔中磷化氢的测定

4.2.1 比色法(仲裁法)

4.2.1.1 方法提要

碳化钙样品发生的乙炔中的磷化氢经溴水氧化为磷酸根离子，加入过量的钼酸铵，反应生成杂聚化合物，用氯化亚锡溶液还原，使之产生磷钼蓝：用分光光度计进行比色，计算乙炔中磷化氢含量。

4.2.1.2 试剂

4.2.1.2.1 亚硫酸钠溶液：100g/L。

4.2.1.2.2 溴水：质量分数为0.3%的溶液。取1体积饱和溴水，加入6体积水稀释而成。

4.2.1.2.3 氯化亚锡盐酸溶液：20g/L。称取2g氯化亚锡(SnCl₂·2H₂O)，精确至0.1g，置于100mL棕色容量瓶中，以10m.L盐酸溶解后加水稀释至刻度，再加入1～2粒锡粒，贮丁暗处，此溶液使用期不应超过两周。

4.2.1.2.4 钼酸铵硫酸溶液：15g/L。称取15g铝酸铵[(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O]，精确至0.1g，溶于约200mL水中，另取182mL硫酸加入到500mL水中配成硫酸溶液，将铝酸铵溶液在不断搅拌下加到硫酸溶液中，用水稀释至1L，装入有色瓶中，贮于暗处，该溶液混浊或变色后不能使用。

4.2.1.2.5 磷酸二氢钾标准溶液：称取于110℃烘干的磷酸二氢钾(KH₂PO₄)0.2866g：精确至0.0002g，加水溶于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，此溶液每毫升相当磷化氢0.05mL。

4.2.1.3 仪器

4.2.1.3.1 分光光度计；

4.2.1.3.2 比色池：光径10mm；

4.2.1.3.3 注射器：100mL(附8号针头)，内壁应涂以液体石蜡；

4.2.1.3.4 扎氏吸收瓶：50mL，高度约230mm，内径约17mm。

4.2.1.4 分析步骤

取溴水(4.2.1.2.2)20mL，置于扎氏吸收瓶中，瓶口套有夹处的透明胶管(内壁应涂以液体石蜡)以备进样。用注射器吸取试样，先置换2～3次后，再以20mL/min的速度取50mL试样，将试样以20mL/min的速度注入吸收瓶，再取清洁空气约50mL，以同样速度注入吸收瓶。将吸收液移入100mL容量瓶中，用少量水洗涤吸收瓶2～3次，洗涤液并入容量瓶，使容量瓶内体积达约50mL。滴加亚硫酸钠溶液至溴水褪色，再过量1～2滴，用移液管加5.0mL钼酸铵硫酸溶液，摇匀。于(25-～10)℃某一温度的恒温水浴中放置5min，取出后加0.25mL(约5滴)氣化亚锡溶液，用水科释至刻度，摇匀，再于恒温水浴中放置10min。

将上述溶液用10mmn比色池，在约660nm的波长下测定吸光度[在加了氯化亚锡溶液后(15±5)min进行测定较为适宜]。根据预先做好的工作曲线求出磷化氢含量。同时做空白试验。

磷化氢工作曲线的制作：

分别取0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL磷酸二氢钾标准溶液于5个100mL容量瓶中，各加50mL水，以下操作与试样操作手续相同，根据磷酸二氢钾不同的毫升数及对应的吸光度，绘制出磷化氧的工作曲线。

4.2.1.5 结果计算

乙炔中磷化氢的体积分数Φ1，数值以%表示，按式(2)计算：

式中：

V₁—从工作曲线上查得的磷酸二氢钾标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；

V——试样的体积(20℃、101.3kPa)的数值，单位为毫升(mL)；

0.05——1.00mL磷酸二氢钾标准溶液相当于磷化氢的体积数。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之相对偏差不大于40%。

文章来源：《化学工业标准汇编有机化工方法》

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