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三氯化磷(Phosphorus trichloride)分子式为PCl3,相对分子质量137.33。
1.产品性能
无色澄清的发烟液体,如有微量的游离黄磷存在时,颜色带黄且混浊。熔点2℃,沸点105.3℃,相对密度1.675。能溶于乙醚、苯、氯仿、二硫化碳、四氯化碳。露于潮湿空气中能水解成亚磷酸和氯化氢,发生白烟而变质。遇乙醇和水起分解反应,遇氧能生成氧氯化磷。与有机物接触会着火。有毒!
2.生产方法
黄磷与氯气在控制条件下反应,得到三氯化磷。
2P+3CI2→2PC13
3.工艺流程
4.技术配方
黄磷(P,99%) 230
液氯(C12,99%) 784
5.生产工艺
(1)工业制法将黄磷在夹层锅中用55-60℃热水加热熔融成液体,熔融的黄磷经保温的导管送入反应锅中,反应锅内应贮有一定量的底磷和三氯化磷(可使反应缓和并防止五氯化磷生成),然后通入经干燥的氯气进行氯化反应。反应放热。产生的三氯化磷蒸气经泡罩塔分馏冷凝后,一部分回流入反应锅中,以调节氯化反应,另一部分为成品,进入包装工序。
说明:①反应产生的黄磷下脚料,可在蒸馏锅中加热至600-700℃,使黄磷气化蒸出,冷凝回收,循环使用。
②氯气、三氯化磷是强腐蚀性气体或挥发性液体,生产中必须采取有效的安全防范措施。
(2)实验室制法在曲颈甑中加入100g干燥红磷,甑的上口插入一根直径8-10mm的玻璃导管,由该导管通入干燥的CO2,排出装置内的空气,导管下端距离红磷表面约3cm。甑的颈口与一个支管烧瓶相连,支管向上斜出,倾角45℃,支管上接回流冷凝器,并装上干燥(CaC12)管,烧瓶用冷水冷却(浸入冷水中)。
加热曲颈甑,直至上部出现黄色升华物为止,由玻璃导管开始向甑内通入干燥氯气,反应立即进行。严格控制加热温度和氯气流量,使反应既无黄磷的升华,又不生成固体五氯化磷。如有黄磷升华,应加大氯气流量和减弱加热;如有五氯化磷生成,须增强加热并减小氯气流量。反应进行到大约剩余1/4的磷为止。所得粗品中可能含有少量POCI3,P, PCI5,可加入少许红磷,加热到60℃,五氯化磷被还原。粗品经蒸馏,收集75-77℃的馏分,即得三氯化磷纯品。
6.产品标准(工业品,%)
7.产品用途
电子工业用于半导体生产的外延、扩散工序。也用作有机合成(药物合成)的氯化剂和催化剂及高纯磷制备的原料。
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