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无水氯化铝又称氯化铝、无水三氯化铝。分子式为AIC13,相对分子质量为133.3。
1.产品性能
外观为白色粉末或六方晶系。熔点190℃,密度2.44g/cm2,升华温度177.8℃。易溶于水和乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳等有机溶剂,微溶于苯。吸湿性强,露置于空气中,易吸收水分并分解,放出大量的热,甚至爆炸。能与很多无机、有机化合物生成络合物,如与氨生成氨络合物;与一价金属卤化物生成络合物;与氯化钠、氯化钾、氯化钙等盐类生成低熔点的混合物;与一氯化氮、磷化氢、五氯化磷、二氧化磷、二氧化硫、硫化氢等起加成作用,得到产物都易分解。蒸气通过熔融铝表面时,生成易挥发的一氯化铝,冷却时金属铝沉淀,得到高纯铝。有毒!当人体接触后,同时接触水时能剧烈灼伤皮肤。
2.技术配方(kg/t)
3.生产方法
(1)铝氧粉-沸腾床法
A1203+3C+3C12→2AIC13+3CO
(2)铝氧粉法
A1203+3C+3CI2→2AICl3 +3CO
4.工艺流程
(1)铝氧粉-沸腾床法
(2)铝氧粉法
5.生产工艺
(1)铝氧粉-沸腾床法
将平均粒度为0.079mm的铝氧粉和0.14mm的石油焦按一定配比投入焙烧炉,由下部通入空气,在温度800℃下焙烧,烟气经旋风除尘器后排空。分离器捕得的固相物料经溢流管加入氯化炉,焙烧后的混合物料经溢流口自然流入氯化炉。
氯化炉通入氯气和氧气,在温度95℃时,铝氧粉在还原剂炭的存在下与氯反应,生成的气相产物经预冷却分离器和预冷塔,将气体中夹带灰粉和氯化物杂质除去。净化气体冷却至250℃左右通入四台串联的夹套水冰捕集器,再经冷却、结晶,即得粉粒状氯化铝,由捕集器下料口排出,未被冷凝的气体在三台串联的尾气处理塔中,经水洗后进入喷淋亚硫酸钠水溶液的湍球塔,以除去尾中未反应的氯气以及氯化铝水解生成的氯化氢气体。剩余气体达标后排空,洗涤液排入下水道。
(2)铝氧粉法
块状石油焦含水率约6%,经颚式破碎机破碎后送入回转窑干燥,干燥温度500~600℃,干燥后的油焦含水量控制在1%以下,然后再送入雷蒙机细碎,细碎粒度60目,通过率80%,高位贮槽中的铝氧粉和油焦分别由电磁振动加料器按一定比例加入焙烧炉中。炉底通入空气,焙烧温度控制在800℃。烟气经二级旋风除尘器后排空。分离捕集得到的固相物料与焙烧后的混合料一起经溢流管流入氯化炉。氯气由炉底通入,同时通入氧气。氯化炉温度控制在950℃。铝氧粉在有还原剂碳存在的情况下与氯反应,生成的气相产物由炉顶出口管排出。氯化炉顶出口排出的气体,经预冷分离器、预冷塔、净化器将气体中夹带的灰分和升华点较高的氯化物除去,并将气体冷却至200℃至左右。净化气体通入四台串联的夹套水冷捕集器,温度控制在氯化铝升华点以下。凝结得粉料状氯化铝由捕集器下料管口排出,经螺旋输送机送入贮斗,然后用铁桶包装。经捕集器未被冷凝的气体进入洗涤塔将尾气处理。经水洗后的尾气进入喷淋液为氢氧化钠水溶液的湍球塔,除去尾气中所含未反应的氯气以及氯化铝水解生成的氯化氢气体。剩余气体则经气水分离器由风机送入烟卤放空。洗涤液排入下水道。
主要原料除铝氧粉外,还需要煤作还原剂,纸浆废液作黏合剂,氯气作氯化剂。预先将矿石于700~800℃下进行焙烧,粉碎到60目。原料煤亦需干燥,粉碎到60目。然后与一定浓度黏合剂纸浆废液按一定配方进行混捏压密,在一定压力下成型,再经干燥、焦化处理,使团块的水分、挥发分都符合要求,并有一定的气孔率,以扩大反应接触面积。将团块加入氯化炉,通入空气和氯气,在850~950℃下氯化。反应后,将夹带着大量粉尘的炉气冷却,得到粗品AIC13,尾气因含少量氯气,用碱液或亚硫酸钠溶液处理后排空。粗品AIC13一般用升华法精制,即利用AIC13能与NaCl或KC1等盐类生成低共熔点混合物的特性,在升华器内加入氯化钠,使氯化铝熔化成液体,同时加入少量的铝粉,将三氯化铁还原成二氯化铁或铁作为废渣除去,再经升华捕集,即得成品。
6.产品标准
7.质量检验
(1)氯化铝含量的测定
①试剂:硝酸银;硫氰酸铵;硫酸铁铵;硝基苯;硝酸(分析纯,1:1溶液)。
②测定操作:用干燥的直径为20~25mm的称量瓶,迅速称取约1.5g试样(称准至0.0002g),小心投入预先装有80mL蒸馏水的带磨口塞的量瓶内(其直径为40mm,容积为250mL),盖紧筒塞倒置轻轻摇动,将称量瓶盖打开(防止气体逸出),待试样溶解完毕,并使气体完全被水吸收后,打开瓶塞,将溶液小心加入250mL容量瓶中(滤液如混浊,须经过滤),量筒用蒸馏水冲洗,洗液并入容量瓶,最后以蒸馏水稀释至刻度,摇匀。准确量取25mL试液滴加于250mL锥形瓶中,加入3mL硝酸溶液,在不断振摇下准确滴加50mL 0.lmol/L硝酸银溶液,摇匀,加硫酸铁铵饱和溶液2mL,硝基苯3mL,在剧烈振动下以0.lmol/L硫氰酸铵标准溶液滴定至出现淡棕红色,并保持34s不褪色为终点。
③计算:
氯化铝含量X2(%)=(X1-X2 × 0.655)× 1.2535
式中,V1—滴定用去硫氰酸铵标准溶液的体积,mL;
G一样品质量,g;
X3一氯化铁含量,%;
0.655一氯化铁换算为氯的系数;
1.2535—由氯换算为氯化铝的系数。
(2)氯化铁含量的测定
①试剂:盐酸;过硫酸铵;硫氰酸铵(分析纯,10%溶液);标准铁溶液(0.0004g/mL,)。
②测定操作:用移液管量取上述氯化铝试液25mL(粗制品的氯化铝溶液量取5mL),注入带塞的50mL比色管中,加入3mL盐酸(分析纯,1:1)溶液,l0mL蒸馏水,0.05g过硫酸铵,摇匀后加入l0ML 10%硫氰酸铵溶液,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀。同时取另一带塞的比色管加入25mL蒸馏水,3mL盐酸溶液,以下步骤与试样作同样处理。在此空白比色管中,从微量滴管中加入标准铁溶液直至与试样比色溶液红色深度相同时为止。
③计算:
式中,V一比色时所消耗的标准铁溶液的体积,mL;
G一样品质量,g;
0.00004—每毫升标准溶液的含铁量,g。
(3)水不溶物含量的测定
①试剂:盐酸(分析纯)。
②测定操作:称取氯化铝样品约l0g(称准至0.Olg)置于覆盖有表面皿的400mL的烧杯中,加入2mL盐酸,l00mL蒸馏水,使样品溶解。冷至室温后,用恒量的4g玻璃坩埚过滤,并用蒸馏水洗涤残渣至无氯根(用硝酸银溶液检验),于105~110℃下烘至恒量。
③计算:
式中,G1—残渣质量,g;
G一样品质量,g。
8.产品用途
氯化铝多用作有机合成的催化剂,广泛用于石油裂解、合成染料、合成橡胶、合成树脂、合成洗涤剂、医药、香料、农药等。氯化铝还用于金属的炼制、润滑油的合成及胶水剂等。
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