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氯酸钾

发布时间:2016-09-12 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:2352

氯酸钾分子式KC103,相对分子质量122.55。

1.产品性能

外观为无色或白色不含结晶水的结晶体,或白色粉末,味咸而凉,有毒!内服2~3g就可能引起中毒而死亡。熔点356℃,沸点400℃,密度2.32g/cm2。微溶于乙醇,溶于水和碱溶液,水中溶解度20℃时为7.1g, 100℃时为56.4g。不易潮解,加热到356℃以上,即渐渐分解生成过氯酸并放出氧气,到600℃时放出所有氧气。如有催化剂(二氧化锰)等存在,在较低温度下就能分解而强烈放出氧气。在酸性溶液中有强氧化作用,与碳、磷及有机物或可燃物混合受到撞击时,易发生燃烧和爆炸。

2.生产方法

(1)电解法

(2)化学法

6Ca(OH)2+6C12→Ca(C1032十5CaC12+6H20

Ca(C1032十2KC1→2KC103+CaC12

3.工艺流程

(1)电解法

(2)化学法

4.生产工艺

(1)电解法

将食盐置于化盐桶内,加水配制成饱和溶液,移入精制槽内,加入氢氧化钠碳酸钠氯化钡,除掉盐水中的Ca2+、Mg2+、S042- 等杂质。精制后的盐水,在中和槽中用盐酸中和过量的碱,调节pH=6~7,并加入红矾钠,使精制盐水含NaCr07为1.5~2.Og/L。精制后的含NaCl 300~320g/L的盐水溶液即可作电解液送往电解槽,以石墨(或过氧化铅、或钌钛等)作阳极,以铁作阴极,极间距离2~4mm,于46~90℃下,并维持pH在6. 7进行电解。当电解液中氯酸钠含量达到400g/L时,可送往下一工序。将来自电解槽的电解液加盐酸酸化,并加热至110℃,于除溴塔内用空气将溴和次氯酸根吹除,此部分溴可用水吸收制成溴水。除溴后的氯酸钠溶液送往复分解槽,加入略低于理论量的氯化钾,搅拌,在60℃进行反应生成氯酸钾。将复分解得到的氯酸钾溶液打入真空结晶器,在不断循环降温下使得氯酸钾结晶析出,并从结晶器底部排出进入连续离心分离机将液固分离。母液送真空蒸器浓缩后析出的氯化钠,送化盐桶循环使用,氯酸钾结晶固体含杂质,需进一步精制。从离心机排出的氯酸钾粗结晶送往精制槽加水并通入蒸汽使结晶析出,再送往真空结晶器,在不断降温下,使不含杂质的结晶析出,经离心机甩干,母液返回氯酸钾复分解槽,从离心机分离出来的氯酸钾湿晶,经150℃热风干燥后,再经粉碎至120目以下,即为成品可以包装。

(2)化学法

将石灰用水溶化成含CaO 70~120g/L的石灰乳,然后送往氯化塔,与塔底通入的氯水逆流吸收生成氯酸钙和次氯酸钙。当反应液中氯酸钙的浓度超过50g/L以后,送往除氯槽,加入硫化钠脱除游离氯,除氯后的氯酸钙溶液经沉降槽沉降。沉渣用板框压滤机滤除,清液送复分解槽与加进的氯化钾进行复分解反应,将氯酸钙转化成氯酸钾。复分解得到氯酸钾溶液,经真空蒸发浓缩至含氯酸钾160~180g/1_,移至一次结晶器中冷却至35℃以下,使氯酸钾结晶析出。经分离,母液可蒸发浓缩得到副产品氯化钙。由于氯酸钾结晶中含有较多杂质,必须精制,将粗结晶置于精制槽中,用水、返回的二次母液及蒸汽将其溶解,再次将溶液送往二次结晶器中降温到35℃以下,使不含杂质的氯酸钾结晶出来。经分离二次母液返回精制槽,结晶送干燥工序,精制后的氯酸钾结晶用150℃热风干燥,再经双辊粉碎机粉碎至120目以下即为成品。

5.技术配方(kg/t)

6.产品标准

7.质量检验

(1)定性试验。

①试剂。硝酸;硝酸银(0.lmol/L溶液);亚硝酸钠(10%溶液);高氯酸(1:10溶液);氢氧化钠(lmol/L溶液)。

②测定操作。

a.外观应为白色粉末。

b.样品溶液加硝酸及硝酸银溶液应无白色沉淀,继续加亚硝酸钠溶液数滴,

此时应有白色沉淀产生(氯酸银)。

c.样品溶液加高氯酸溶液,有白色沉淀,此沉淀在氢氧化钠或氨溶液中不溶(钾盐)。

(2)含量测定

①原理。在样品溶液中加入已知过量的酸性硫酸亚铁溶液,加热,使氯酸盐还原为氯化物。过量的硫酸亚铁可用高锰酸钾标准溶液滴定之。滴定时加入硫酸锰作催化剂。加速反应速率并抑制副反应的发生。由于反应生成的 Fe3+为黄色,要影响终点的观察,故滴定时可加入磷酸使与Fe3+结合生成无色的络合物Fe(PO4)23-,使终点易于观察。

②试剂。硫酸磷酸高锰酸钾(0.1mol/L标准溶液);硫酸亚铁溶液;硫酸锰溶液[称取7g硫酸锰(MnSO4·4H20)溶液于400mL水中,加入160mL磷酸和133mL硫酸,用水稀释至1000mL]。

③测定操作。称取1.2g经105~110℃干燥至恒重的样品(称准至0.0002g)于500mL容量瓶中,加水溶解并稀释至刻度,摇匀。准确吸取25.OOmL置于已盛有25.OOmL硫酸亚铁溶液的锥形瓶中,加60mL二水。锥形瓶上塞以具有本生阀的橡皮塞,将溶液煮沸5min冷却后加入l0mL硫酸锰溶液,用高锰酸钾标准溶液滴定至溶液呈微红色,30s不褪色即为终点。同时做空白试验。

④计算。

式中,V1—空白试验耗用高锰酸钾标准溶液的体积,mL;

V2—滴定样品时耗费的高锰酸钾标准溶液体积,mL;

N一高锰酸钾标准溶液的当量浓度;

G一样品质量,g;

0.020043—KCIO3的毫克当量,g。

⑤说明。如有条件亦可不用本生阀,可通入CO2气体,所通入的CO2气体必须经过两只洗气瓶洗涤。第一只瓶内盛有100mL 5%硫酸亚铁溶液、100mL 5%碳酸氢钠溶液及lOOmL 5%酒石酸钾钠溶液的混合液;第二只瓶盛有300mL水。吸取样品溶液置于已盛有硫酸亚铁溶液的锥形瓶中,瓶上塞有两孔的橡皮塞,一孔可通入已洗涤的二氧化碳气流,另一孔可插入滴定管进行滴定。在加热、冷却滴定的整个操作过程中都要不断通入二氧化碳气流,以保证杜绝空气氧化的干扰。

(3)水分的测定

①测定操作。于已干燥至恒量的称量瓶中,称取l0g样品(称取0.0002g)在105~110℃的干燥箱中干燥至恒量。

②计算。

式中,G1—干燥失重,g;

G2—样品质量,g;

(4)水不溶物的测定

①测定操作:称取25g样品(称准至0.01g)溶于300mL水中,在水浴上加热、溶解,用已烘至恒量的4#玻璃坩埚油滤,残渣以热水冲洗至无氯酸根离子为止(用试管接l~2mL洗涤残渣滤液,于其中加入几粒固体亚硝酸钠及数滴6mol/L硝酸,加入5%硝酸银不呈混浊,则此溶液中即无氯酸根离子)。置于干燥箱中,在105~110℃下干燥至恒量。

②计算。

水不溶物(%)=G1 /G×100

式中,G1—水不溶物质量,g;

G—样品质量,g;

(5)溴酸盐的测定

①原理。在硫酸溶液中加入碘化钾,使样品中的溴酸盐还原并定量地析出碘,然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘,用淀粉作指示剂。

②试剂。碘化钾(10%溶液);硫酸(lmol/L溶液);硫代硫酸钠(0.Olmol/L标准溶液);淀粉指示剂(0.5%溶液)。

③测定操作。称取2g样品(称准至0.Olg)于碘瓶中,用100mL水溶解,溶液温度保持在15~20℃,加5mL 10%碘化钾和5mL lmol/L硫酸,置于暗处放置30min,用0.Olmol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定,近终点(淡黄色)时,加3mL O.5%淀粉指示剂,继续滴定至无色即为终点。同时做空白试验。

④计算。

式中,V1—滴定样品耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL ;

V2—空白试验耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL;

N—硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度;

G—样品质量,g;

0.02132—BrO3的毫克当量,g;

⑤说明。淀粉指示剂必须在终点时加入,如果加入过早,则大量碘与淀粉结合生成蓝色物质,这一部分碘就不容易与硫代硫酸钠标准溶液反应,而使滴定发生误差。

(6)硫酸盐的测定

①原理。在酸性溶液中,微量的硫酸盐与氯化钡生成白色硫酸钡混浊溶液,与标准管进行比较。

②试剂。盐酸(lmol/L溶液);氯化钡(10%溶液);硫酸盐标准溶液(1mL=0.l mg SO42-)。

③测定操作。称取若干克样品(称准至0.Olg,如硫酸盐规格为0.01%,则称1.5g样品;如硫酸盐规格为0.03%,则称0.5g样品)加35mL水(如溶液混浊须过滤,以少量水冲洗滤纸)置于50mL比色管中,加1mL lmol/L盐酸和2mL 10%氯化钡溶液,稀释至5mL,摇匀,所显浊度应与标准管相同。

④标准管的制备。准确吸取1.5mL硫酸盐标准溶液(相当于0.15mg SO42-),然后与样品同时同样处理。

式中,G一样品质量,g.

8.产品用途

氯酸钾在火柴工业大量用作火柴火药中的氧化剂;国防工业用于制造炸药和雷管,印染工业用作苯胺染色的氧化剂和媒染剂;医药工业用作收敛剂和消毒剂。此外,也用于焰火,漂白剂、农业除草剂等。

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