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分析本评定实例中的各项评定数据,做以下几点说明:
1.比较urel(m)、ucrel(w)、ucrel(V1-V2)、ucrel(M)、urel(r)的计算结果,此例中“工作基准试剂摩尔质量的合成相对标准不确定度分量”可以忽略不计。
2.本例标定方法使用的是特殊指示剂(淀粉指示液),即滴定终点即是化学计量点,同时标定方法中要求“同时做空白试验”,因此终点误差引入的标准不确定度分量可以忽略不计。
3.本节“硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的A类相对标准不确定度分量”评定的代换
(1)可以将由实验标准偏差评定标准滴定溶液浓度的A类标准不确定度分量,改为由方法的相对重复性临界极差来评定标准滴定溶液浓度的A类标准不确定度分量,即由相对重复性临界极差反算标准偏差,按式(2-5)计算,即本章第四节中“方法二:由方法的重复性限(或重复性临界极差)评定A类标准不确定度分量”,硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的A类相对标准不确定度分量为“uArel(c)=1.48×10-4。
(2)硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的合成标准不确定度
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的合成标准不确定度,按式(2-17)计算:
(3)硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的扩展不确定度
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的扩展不确定度,按式(2-18)计算:
U(c) =k·uc(c) = 2×5.34×10-5=1.07×10-4 (mol/L)
(4)硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的扩展不确定度表示
以浓度的形式表示为:
a) c(Na2S203)=0.1000 mol/L,U=0.0002 mol/L;k=2。
b) c(Na2S203)=(0.1000± 0.0002)mol/L;k=2。
4.用二级纯度标准物质重铬酸钾代替工作基准试剂重铬酸钾标定硫代硫酸钠标准滴定溶液的扩展不确定度评定
某批二级纯度标准物质重铬酸钾的的质量分数以及扩展不确定度为99.99%±0.02%(k=2),其他基本量值同上。
仅仅是工作基准试剂质量分数的相对标准不确定度分量的评定结果发生了变化(如下计算),引起硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的B类合成相对标准不确定度分量和扩展不确定度结果的变化。其他测量不确定度分量的评定同上。
用二级纯度标准物质重铬酸钾标定硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S203)=0.1 mol/L]的扩展不确定度计算:
(1)二级纯度标准物质重铬酸钾质量分数的相对标准不确定度分量
二级纯度标准物质重铬酸钾质量分数的相对标准不确定度分量,参考式(2-9)计算:
(2)硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的B类合成相对标准不确定度分量
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的B类合成相对标准不确定度分量,按式(2-7)计算:
(3)硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的合成标准不确定度
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的合成标准不确定度,按式(2-17)计算:
(4)硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的扩展不确定度
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的扩展不确定度,按式(2-18)计算:
U(c) =kuc(c) =2×4.70×10-5=9.40×10-5(mol/L)
(5)硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的扩展不确定度表示以浓度的形式表示为:
a) c(Na2S203)=0.1000 mol/L,U=0.0001 mol/L;k=2。
b) c(Na2S203=(0.1000±0.0001)mol/L;k=2。
在GB/T 601-2002以第一种标定方式为例,对标准滴定溶液浓度的扩展不确定度的评定做了介绍。
参考第一种标定方式标准滴定溶液浓度的扩展不确定度的评定,可以评定其他几种标定方式的标准滴定溶液浓度的扩展不确定度。
下面三节将分别对其他三种标定方式举例,介绍其测量不确定度的评定。
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