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式(7-4)中“吸光度与截距的差引入的合成相对标准不确定度分量”,按式(7-5)计算:
式中:
ucrel(A-a)—吸光度与截距的差引入的合成相对标准不确定度分量;
u(A)—吸光度引入的标准不确定度分量;
u(a)—工作曲线的截距引入的标准不确定度分量;
样品溶液的吸光度的平均值;
a—工作曲线的截距。
式(7-5)中工作曲线的截距引入的标准不确定度分量,由线性回归方程(最小二乘法)计算,同时计算工作曲线的截距(a)、斜率(b)及其标准不确定度分量[u(a)],[u(b)]。
(1)工作曲线的截距和斜率
(a)工作曲线的斜率,按式(7-6)计算:
式中:
b—工作曲线的斜率,单位为毫升每微克(mL·ug-1) ;
pi—工作曲线被测元素溶液浓度,单位为微克每毫升(ug·mL-1) ;
一工作曲线被测元素溶液浓度平均值,单位为微克每毫升(ug·mL-1) ;
Ai—工作曲线被测元素溶液吸光度;
—工作曲线被测元素溶液吸光度的平均值。
(b)工作曲线的截距,按式(7-7)计算:
式中同式(7-5)和式(7-6)。
将a,b代入线性回归方程:A=a+b·p
(2)线性回归方程残差的标准偏差
按式(7-8)计算:
式中:
s—线性回归方程残差的标准偏差;
—线性回归方程残差的平方和;
n—测定次数。
式(7-8)中:
式中:同式(7-1)和式(7-8)。
(3)工作曲线的截距和斜率的标准偏差
a)工作曲线截距的标准偏差,按式(7-10)计算:
式中:
s(a)—工作曲线截距的标准偏差;
同式(7-3)和式(7-6)。
b)工作曲线斜率的标准偏差,按式(7-11)计算:
式中:
s(b)—工作曲线斜率的标准偏差,单位为毫升每微克(mL·ug-1) ;
同式(7-3)和式(7-6)。
(4)工作曲线的截距和斜率引入的标准不确定度分量
工作曲线的截距引入标准不确定度分量:u(a) =s(a) ;
工作曲线的斜率引入标准不确定度分量:u(b) =s(b)。
(5)吸光度引入的标准不确定度分量
式(7-5)中“吸光度引入的标准不确定度分量”,按式(7-12)计算:
式中:
u(A)—吸光度引入的标准不确定度分量;
SA—吸光度的标准偏差;
Ai—工作曲线被测元素溶液的吸光度;
一工作曲线被测元素溶液吸光度的平均值;
n—测定次数。
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