一.样品的分析测试技术

新、老国标的动植物油测定原理没有发生变化，下面介绍一种新的方法。

1．总油的校正系数的校准（三波长总油测定方法不变）

(1)校正系数的测定

以四氯化碳为溶剂，分别配制100 mg/L正十六烷，100 mg/L姥鲛烷和400 mg/L甲苯溶液，用四氯化碳做参比溶液，使用4 cm艳化锌比色皿，分别测量正十六烷（H)、姥鲛烷（I）和甲苯（B）三种溶液在2930 cm-1, 2960 cm^-1,3030 cm^-1处的吸光度A2930, A2960,A3030。正十六烷、姥鲛烷和甲苯三种溶液在上述波数处的吸光度均服从于通用公式（1),由此得出的联立方程式经求解后，可分别得到相应的校正系数X, Y, Z和F。

式中：p—四氯化碳中油类化合物的含量，mg/L;

A2930,A2960,A3030一各对应波数下测得的吸光度；

X,Y,Z—与各种C-H键吸光度相对应的系数；

F—脂肪烃对芳香烃影响的校正因子，即正十六烷在2930 cm^-1与3030cm^-1处的吸光度之比。

对于正十六烷（H）和姥鲛烷(1)，由于其芳香烃含量为零，即，则有：

F＝A2930(H)/A3030(H)(2)

p(H)＝X·A2930(H)+Y·A2960(H)(3）

p(I)＝X·A2930(I)+Y·A2960(I)(4)

由公式（2)可得F值，由公式（3)和（4)可得X和Y值，其中p(H)和p(I)分别为测定条件下正十六烷和姥鲛烷的浓度（mg/L)。
对于甲苯（B）则有：

由公式（5)可得Z值，其中p(B）为测定条件下甲苯的浓度（mg/L)。

注：如果红外分光光度计出厂时已经设定了校正系数，可以直接进行校正系数的检验。有些仪器测定校正系数时，如果条件与本标准不同，可以按厂家要求的条件进行校正系数的测定。

(2）校正系数的检验

利用标准溶液回收率检验法：

以四氯化碳为溶剂，配制浓度为5 mg/L和50 mg/L的石油类标准溶液，于2930 cm^-1,2960 cm^-1,3030 cm^-1处分别测量标准溶液的吸光度A2930,A2960,A3030，按公式（1）计算标准溶液的浓度，计算回收率，如果回收率在90％～110％范围内，则校正系数可采用，否则重新测定校正系数并检验，直至符合条件为止。

2．动植物油测定的标准曲线

取提供了皂化值SV (mg KOH/g）的纯橄榄油、菜籽油、大豆油、椰子油、棕榈油、猪油、牛油等动植物油为标准物质，绘制标准曲线。动植物油分子量可用下面的公式计算得出：

式中：Mr—动植物油的相对分子量；

SV—动植物油皂化值（mg KOH/g)。

(1)样品中动植物油组成明确

于一组100 ml容量瓶中分别加入0、2, 5, 10, 20和50 mg/L的纯橄榄油（也可以是菜籽油、大豆油、椰子油、棕榈油、猪油、牛油等其他动植物油），用四氯化碳稀释至标线，以用橄榄油质量一体积浓度为横坐标，以1750～1735 cm^-1处吸光度A1750-1735为纵坐标绘制标准曲线。

对试样进行扫描，确定上述标准曲线中与试样在1750～1735 cm^-1处吸光度A1750-1735相对应的橄榄油浓度（P1)，试样中动植物油质量-体积浓度（P2）可用下面的公式换算得出：

式中：P₁—标准曲线中与试样在1750-1735 cm^-1处吸光度A 1750～1735相对应的橄榄油浓度；

P₂—试样中动植物油浓度；

Mr'₁—橄榄油分子（分子量用表示Mr₁）扣除三个O-C=O键后的分子量，即Mr₁-132;

Mr'₂—样品动植物油分子（分子量用表示Mr₂）扣除三个O-C=O键后的分子量，即Mr₂-132。

(2）样品中动植物油组成不明

①取常用动植物油Mr，中间值779作为Mr'₂代入公式（7)，计算出的测定结果可作为应急监测情况下，未知动植物油组成的试样中动植物油浓度。

②首批样品用GB/T 16488测定的同时，扫描测定试样在1750～1735 cm-1处的吸光度A1750～1735，其动植物油质量-体积浓度P与其A1750～1735之比视作标准曲线的斜率a，即a=P/A1750～1735。后续样品，测定试样在1750-1735 cm-1处的吸光度A1750～1735, αA1750～1735即为其动植物油的质量-体积浓度。

3．测定

(1）总油的测定

将试样倒入4 cm比色皿中，以四氯化碳作参比溶液，于2930 cm^-1, 2960 cm^-1.3030 cm^-1,1750～1735 cm^-1处测量其吸光度A2930、A2960,A3030、A1750～1735，用A2930、A2960、A3030计算总油的浓度。

(2）动植物油类浓度的测定

①样品中动植物油组成明确。

用试样在1750～1735 cm^-1处的吸光度A1750～1735计算出标曲相对应的橄榄油的浓度P1，用公式（7)计算出试样的动植物油浓度。

②样品中动植物油组成不明。

a．取Mr'2为779计算出试样的动植物油浓度，可用于应急监测。

b．首批样品扫描测定试样在1750～1735 cm^-1处的吸光度A1750～1735，计算a=p/A1750～1735。后续样品，测定试样在1750～1735 cm^-1处的吸光度A1750～1735，aA1750～1735即为其动植物油的质量-体积浓度。

(3）石油类浓度的测定

总油浓度与动植物油类浓度之差即为石油类浓度。

注：当萃取液中总油的浓度之大于仪器的测定上限时，应稀释试样后重新测定。