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溴、氢溴酸

发布时间:2017-04-26 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1620

1.溴

【别名】溴素

【英文名】bromine

【结构式】Br2

【分子量】159.8

【物化性质】红棕色发烟液体。相对密度3.119(20℃),熔点-7.2℃,沸点58.78℃。低温(-20℃)时为带金属光泽的暗红色针状结晶。常温下蒸发很快,其蒸气有窒息性刺激味,呈红棕色。微溶于水,溶解度为3.58g/100mL水(20℃);易溶于乙醇乙醚氯仿四氯化碳、煤油及二硫化碳等多种有机溶剂;也溶于盐酸、氢溴酸和溴化合物溶液。其化学性质与氯相似但稍弱,故溴化物中的溴可以用游离的氯来逐出。是强氧化剂,在有水分存在时,溴可把二氧化硫氧化成硫酸并生成溴化氢;在碱性介质中氨和尿素等氮化物被溴氧化而产生氮气;在气相中溴将氨氧化成游离氮并生成溴化铵白色烟雾,生产上常以此检查设备及管路是否漏溴;日光下,溴在有次溴酸存在的情况下比氯稳定。有毒,有腐蚀性。

【质量标准】轻工行业标准《工业溴》QB/T 2021-94和国家标准《化学试剂溴》GB/T 1281-2011

【用途】是制造无机和有机溴化合物的原料。也用于生产阻燃剂、汽油和航空燃料的抗震剂。医药上用以生产溴化钠、溴化钾氯霉素、金霉素等抗生素和溴化樟脑镇静剂。农业上用以生产杀虫剂、熏蒸剂及植物生长激素等农药。染料工业用于生产溴靛蓝等含溴染料。感光工业用于制造溴化银,是制造照片、电影胶片等的主要原料。石油工业用于制造二溴乙烷二溴丙烷等。此外,还用在选矿、冶金、食品、鞣革、化学分析及水处理等方面。

【制法】

(1)空气吹出法用硫酸酸化海水调pH为3~3.5,然后与氯气一并送入溴游离塔进行氧化,所得游离溴进入吹出塔,用空气将溴吹出。吹出的含溴空气进入吸收塔,用纯碱溶液吸收生成溴化钠和溴酸钠,加人硫酸酸化,调至pH为2左右,生成的溴通过蒸馏、冷凝、分离,制得溴成品。其反应式如下:

CI2+2Br-=2C1-+Br2

3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2

5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Na2SO4+3Br2+3H2O

(2)水蒸气蒸馏法将提取氯化钾后的原卤料液预热到65~75℃而成的浓原卤料加人溴反应塔,与通入的氯气和蒸汽进行逆流置换反应,氧化置换出来的溴溶解于浓原卤中。用蒸汽加热使溴汽化,并随水蒸气一同从塔上部出溴口排出,温度控制在80~90℃,排出的溴经冷凝器冷却至20~30℃,再经分离、精馏、冷凝,制得嗅素成品。其反应式如下:

MgBr2+C12→Br2+MgCl2

【安全性】

危险特性:本品助燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。

健康危害:对皮肤、黏膜有强烈刺激作用和腐蚀作用。吸人较低浓度,很快发生眼和呼吸道黏膜的刺激症状,并有头痛、眩晕、全身无力、胸部发紧、干咳、恶心和呕吐等症状;吸入高浓度时有剧咳、呼吸困难、哮喘,严重时可发生窒息、肺炎、肺水肿。可出现中枢神经系统症状。皮肤接触高浓度溴蒸气或液态溴可造成严重灼伤。长期吸入,除黏膜刺激症状外,还伴有神经衰弱综合征。

急救措施:皮肤接触时脱去污染的衣着,用流动清水冲洗10min或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤,就医治疗。眼睛接触时用流动清水或生理盐水冲洗至少15min,就医。吸人时迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸,就医。食入患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清,立即就医。

防护措施:可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩戴自给式呼吸器,戴化学安全防护眼镜,穿工作服(防腐材料制作),戴橡胶手套。工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。

泄漏应急处理:疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿厂商特别推荐的化学防护服(完全隔离)。不要直接接触泄漏物,在确保安全的情况下堵漏。用砂土、干燥石灰或苏打灰混合,收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。

包装方法:用耐酸陶瓷坛或玻璃瓶包装,坛(瓶)口密封。每坛净重25kg或30kg。坛(瓶)装入木箱,箱与坛(瓶)之间加衬垫物,防止挤破。包装上应有明显的“腐蚀性物品”及“强氧化剂”标志,副标志:毒害品。

贮存运输:属一级无机酸性腐蚀物品,危规编号:GB 8.1类81021。剧毒GB58-93 B1098;UN No.1744;1MDG CODE 8130页,8.1类。副危险6.1类。CAS:7726-95-6。应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内。要防止日光曝晒,与火种和热源隔离,不得与氨、氢、磷、锑粉和碱类等共贮混运。应远离木屑、刨花、稻草等,以防燃烧。运输装卸时要轻拿轻放,避免坛(瓶)破碎。

消防措施:失火时,可用干砂、二氧化碳灭火器扑救。

灭火方法:水、二氧化碳、砂土。

2.氢溴酸

【英文名】 hydrobromic acid

【结构式】HBr

【分子量】80.92

【物化性质】无色或浅黄色液体,微发烟。液体相对密度:HBr 47%水溶液1.49。熔点-88.℃,沸点-67.0℃。
易溶于氯苯、二乙氧基甲烷等有机溶剂,能与水、醇、乙酸混溶。露于空气及日光中因溴游离,色渐变暗。强酸性,具有与盐酸相似的刺激味。除白金、金和钽等金属外,对其他金属皆腐蚀,生成金属溴化物;有强还原性,能被空气中的氧及其他氧化剂氧化为溴。

【质量标准】国家标准GB 621-1993

【用途】是制造各种无机溴化物如溴化钠、溴化钾、溴化铿和溴化钙等和某些烷基溴化物如溴甲烷、溴乙烷等的基本原料。医药上用以合成镇静剂和麻醉剂等。也是一些金属矿物的良好溶剂,用于高纯金属的提炼。石油工业用作烷氧基和苯氧基化合物的分离剂,脂环烃及链烃氧化为酮、酸或过氧化物的催化剂。也用于合成染料和香料等。

【制法】

(1)赤磷法先将赤磷放入盛水的反应器中,在搅拌下缓慢加入溴素,反应生成氢溴酸和亚磷酸,通过沉降、过滤、蒸馏制得氢溴酸成品。其反应式如下:

P4+6Br2+12H2O→12HBr+4H3PO3

(2)二氧化硫法将二氧化硫通入加有溴和碎冰的反应釜中,保持温度在20℃以下进行反应,直至溶液呈黄色。将混合溶液进行蒸馏,蒸出溶液加入氢氧化钡溶液与生成的硫酸反应,生成硫酸钡沉淀。经静置,过滤,除去沉淀,再蒸馏滤液即得氢溴酸成品。其反应式如下:

Br2+SO2+2H2O→2HBr+H2SO4

【安全性】

健康危害:皮肤与之接触会发痒,甚至发炎。其蒸气强烈刺激眼睛和呼吸器官,吸入后会中毒。

急救措施:如不慎溅到皮肤上应立即用水冲洗干净。如不慎溅入眼内应立即用水冲洗15 min,就医。

防护措施:动物一次吸入刺激14浓度是0.026mg/L,吸入0.066mg/L可致中枢神经系统和体温调节功能障碍,但其作用比溴弱2~3倍。最高容许浓度为2mg/m3

包装方法:用塑料桶或瓷坛包装,容器口需拧紧密封,陶制品容器外包装为木箱,空隙处用衬垫填实,每桶(坛)净重20kg。应贮存在阴凉、通风、干燥的库房中。避光密封保存。防热,避免与纤维物质接触。应与氰化物、碱类分开存放。漏洒时用水或碱水冲洗中和。

贮存运输:属二级无机酸性腐蚀物品。

危规编号:GB 8.1类81017。UN No.1788;IMDG CODE 8183页,8.1类。搬运时应轻装轻卸,保持包装完好。

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