(2006-07-10发布，2006-10-01实施)

1 应用范围

本部分适用于石灰性土壤阳离子交换量的测定。

2 测定原理

用0.25mo1/L盐酸破坏碳酸盐，再以0.05mo1/L盐酸处理试样，使交换性盐基完全自土壤中被置换，形成氢饱和土壤，用乙醇洗净多余盐酸，加入1mol/L乙酸钙溶液，使Ca²⁺再交换出H⁺。所生成的乙酸用氢氧化钠标准溶液滴定，计算土壤阳离子交换量。

3 主要仪器设备

3.1 电动离心机(3000～5000r/min)。

3.2 离心管(100mL)。

3.3 滴定装置。

4 试剂

本试验方法所用试剂和水，除特殊注明外，均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水。所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。

4.10.5mol/L乙酸钙溶液(pH8.2)

称取88.00g乙酸钙(化学纯)溶于水中，稀释至1L。吸取该溶液50mL，加酚酞指示剂2滴，用0.02mol/L氢氧化钠标准溶液滴至微红色。由消耗的氢氧化钠体积，计算出每升乙酸钙溶液应加入2mol/L氢氧化钠的量，配成pH8.2的乙酸钙溶液。

4.2 0.25mol/L盐酸溶液

吸取21.0mL浓盐酸(化学纯，密度1.19)，加水稀释至1L。

4.3 0.05mol/L盐酸溶液

吸取0.25mol/L盐酸溶液200mL，加水稀释至1L。

4.4 2mol/L氢氧化钠溶液

称取40.00g氢氧化钠，加水溶解，稀释至500mL。

4.5 0.02mol/L氢氧化钠标准溶液

4.6 40％ (V/V)乙醇溶液

4.7 0.5％(m/V)酚酞指示剂

称取酚酞0.5g,溶于50mL 95％乙醇，稀释至100mL。

4.8 500g(m/V)硝酸银溶液

称取5.00g硝酸银(化学纯)溶于100mL水，贮于棕色瓶内。

4.9 pH10缓冲溶液

称取氯化铵(化学纯)33.75g溶于无CO₂水中，加新开瓶的浓氨水(化学纯，密度0.90)285mL，用水稀释至500mL。

5 分析步骤

5.1 称取通过2mm孔径筛的风干试样5g(精确至0.01g)，放入100mL，离心管中，加5～10mL 0.05mol/L盐酸溶液湿润试样，然后边搅拌边滴加0.25mol/L盐酸溶液，以分解土壤中的碳酸盐和石膏(防止因局部过酸对土壤胶体的破坏)，直至不再强烈发生CO₂气泡为止。再加入足量(指分解碳酸盐和石膏而言)0.05mol/L盐酸溶液浸泡过夜。

5.2 将离心管成对称地放在粗天平两盘上，加0.05mol/L盐酸使达平衡，对称地放入离心机，以3000～4000r/min转速离心5min，弃去清液。向离心管内加入少量0.05mol/L盐酸溶液，用玻璃棒将土样搅拌成均匀泥浆状，再加0.05mo1/L盐酸溶液至总体积60mL左右，继续搅拌5min，以少量0.05mol/L盐酸溶液洗净玻璃棒。将离心管成对称地放在粗天平上平衡后，对称地放入离心机中离心并弃去清液，如此反复处理3～4次，直至溶液中无Ca²⁺为止(检验方法见注释)。

5.3 向离心管中加入少量40％乙醇，用玻璃棒将上样搅拌成均匀泥浆状，再加40％乙醇溶液至总体积60mL左右，继续搅拌，以少量40％乙醇溶液洗净玻璃棒。经粗天平平衡后离心，弃去清液。反复清洗试样3～4次，直至检查无氯离子为止(检验方法见注释)。

5.4 向离心管中加入少量0.5mol/L乙醇钙溶液，用玻璃棒将土样搅拌成均匀泥浆状，再加入50mL乙酸钙溶液，继续搅拌5min，经粗天平平衡后放入离心机中离心5min，将离心液小心移入250mL容量瓶中。如此反复操作4次，最后以0.5mo1/L乙酸钙溶液稀释至刻度，待测。

5.5 吸取待测液100mL于250mL三角瓶中，加酚酞指示剂3～4滴，以0.02mol/L氢氧化钠标准溶液滴定溶液至浅红色，同时做空白试验。

6 结果计算

式中c—氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L;

V—样品滴定用去氢氧化钠标准溶液体积，mL;

V_o—空白滴定用去氢氧化钠标准溶液体积，mL;

m—风干试样质量，g;

D—分取倍数，250/100=2.5；

10—将mmol换算成cmol的倍数；

1000—换算成每千克中的厘摩尔数。

7 精密度

表1阳离子交换量平行测定结果允许差

8 注释

8.1 在已知土壤碳酸盐含量的情况下，可以定量地加入盐酸破坏它。如碳酸盐含量过高，可先用0.05mol/L盐酸溶液湿润土壤后，将盐酸浓度提高到0.3～1mol/L，边加边充分搅拌，以防止因局部过酸而破坏了土壤胶体。

8.2 检验溶液中有无钙离子的方法：取澄清液20mL左右，放入三角瓶中，加pH10缓冲溶液3.5mL，摇匀，再加数滴钙镁指示剂混合，如呈蓝色，表示无钙离子，如呈紫红色，表示有钙离子存在。

8.3 以氢氧化钠标准溶液滴定酸性交换液时，其终点应以空白试验的颜色为参考标准，加入酚酞的量应一致，以减少滴定误差。