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1.磷酸三苯酯
通用名:磷酸三苯酯
别名:TPP;三聚磷酸酯,磷酸苯酯;磷酸三苯酚酯;磷酸三苯基酯
英文名:triphenyl phosphate
分子式:C18H15O4P
结构式:
相对分子质量:326.28
外观:白色、无奥结晶粉末,微有潮解性
熔点:48~50℃(lit.)
密度:1.2055g/mL
溶解性:易溶于苯、氯仿、乙醚、丙酮等有机溶剂,溶于乙醇,不溶于水
质量标准
应用性能:用作环氧树脂和PVC胶黏剂的阻燃剂,与无机磷氮阻燃剂并用,可提高阻燃效果
安全性:有毒,经口-大鼠LD50:3500mg/kg
生产方法:三氯氧磷在路易斯酸催化剂下,与苯酚反应得到TPP粗品,经甲苯溶解后酸洗、碱洗、水洗、蒸馏,得到TPP产品,碱洗后的TPP粗品加入甲醇或乙醇溶液,在20~60℃下反应半小时以上,然后加去离子水进行水洗,蒸馏出溶剂甲醇或乙醇,得到高纯TPP。
2.三(新戊二醇磷酸酯基)甲胺
别名:三(5,5-二甲基-1,3-二氧-2-磷杂环己烷-2-氧甲基)胺;磷-氮阻燃剂
英文名:1,3,2-dioxaphosphorinane-2-methanamine
分子式:C18H36NO9P3
结构式:
相对分子质量:503.39
外观:白色固体
熔点:219℃
溶解性:易溶于乙酸、三氟乙酸,不溶于水、乙醇、丙酮、氯仿、苯、二甲基亚砜等溶剂
质量标准:白色固体粉末;熔点≥215℃;含水量≤0.1%
应用性能:本品是一种阻燃效率高的阻燃剂。本品分子中无卤素原子存在,具有低发烟、不易燃、良好的热及水解稳定性,熔点较高,与材料的相容性好,不易迁移和起霜,对材料的物理机械性能影响甚微,可有效地避免新戊二醇的吸湿性等特点。广泛应用于聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯等。
用量:按生产需要适量使用
安全性:本品低毒
生产方法:在装有电动搅拌、冷凝管及油水分离器的反应釜中,加入适量正丁醇(20%过量)、多聚甲醛(过量1%)、六亚甲基四胺、醋酸(催化剂)和四氯化碳,室温下搅拌30min后,缓缓升温至80℃左右,开始有蒸汽溢出,经冷凝管冷凝,流入油水分离器分层,有机物重新返回反应瓶。反应约6h,直至油水分离器里基本无水产生,再继续反应2h,然后将反应物冷却至20℃以下,用碱水洗至中性,减压蒸馏后,得无色液体(三丁氧甲基胺)。在反应器上装上气体吸收装置,加入适量新戊二醇、水和2-二氯乙烷,搅拌,慢慢滴入三氯化磷,时间约2h,滴加完毕,再继续反应1h,然后冷却至30~40℃,用碱水洗至中性,过滤后,再用正丁醇和蒸馏水洗涤,经在95℃左右进行真空干燥,即得白色固体成品(5,5-二甲基-1,3-二氧-2-磷杂环己烷-2-氧)。在三氯化磷加入量的前1/3时间内,由于反应放热,需冰水浴冷却,使体系温度保持在40~45℃,当三氯化磷滴入1/2的量时,氯化氢气体就会以较快的速率放出,带出大量反应热,使反应体系温度下降,这时要撤去冰水浴,改用热水浴加热,使反应温度继续保持在40~45℃;当三氯化磷滴加完毕,将反应温度缓慢升至80℃左右(以防升温过快而产生氯化氢的速率过快产生大量的气泡)继续反应0.5 h。在缩合反应釜中加入适量5,5-二甲基-1,3-二氧-2-磷杂环己烷-2-氧、正丁醇、浓磷酸,然后加热到50℃,在2h时间范围内,缓缓滴加入适量三正丁氧基甲基胺,反应温度维持在50℃,滴加完毕,再继续反应2h,然后冷却至30~40℃,用碱水洗至中性,过滤后,再用正丁醇和蒸馏水洗涤,经在95℃左右进行真空干燥,即得产品。
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