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1.六偏磷酸钠
英文名:sodium hexametaphosphate
相对分子质量:611.17
分子式:(NaPO3)6
密度:2.5g/mL
结构式:
熔点:616℃(分解)
沸点:1500℃
外观:白色粉末结晶,或无色透明玻璃片状或块状固体
溶解性:易溶于水,不溶于有机溶剂。水溶液呈碱性。吸湿性很强,露置于空气中能逐渐吸收水分而呈黏胶状物。与钙、镁等金属离子能生成可溶性络合物
质量标准:无臭、结晶粉末;总磷酸盐(以P2O5计)≥68.0%;非活性磷酸盐(以P2O5计)≤7.5%
应用性能:主要用于锅炉用水软水剂、印染染浴的软水剂和造纸扩散剂。还用于缓蚀剂、浮选剂、分散剂和高温结合剂。其他用于洗涤器皿以及化学纤维中用以除去浆粕中的铁质。还用于土壤分析。在食品工业中用作食品品质改良剂。
用量:一般0.3%~0.5%,干酪中用量0.9%;肉类0.3%;奶粉、奶油粉、速冻鱼、虾类0.5%;炼乳、饮料0.2%
安全性:食品级的六偏磷酸钠中会有微量的重金属铅、砷,一定含量的氟化物等,砷会引起以皮肤色素脱失、着色、角化及癌变为主的全身性的慢性中毒;低浓度的氟化物会引起慢性中毒和氟骨症,使骨骼中的钙质减少,导致骨质硬化和骨质疏松。
生产方法:
(1)磷酸二氢钠法将纯碱溶液与磷酸在80~100℃进行中和反应2h,生成的磷酸二氢钠溶液经蒸发浓缩、冷却结晶,制得二水磷酸二氢钠,加热至110~230℃脱去2个结晶水,继续加热脱去结构水,进一步加热至620℃时脱水,生成的偏磷酸钠熔融物,并聚合成六偏磷酸钠。然后卸出,从650℃骤冷至60~80℃时制片,经粉碎制得六偏磷酸钠成品。
(2)五氧化二磷法将黄磷在干燥空气流中燃烧氧化、冷却而得的五氧化二磷与纯碱按一定比例(Na2O:P2O5=1~1.1)混合。将混合粉料于石墨坩埚中间接加热使其脱水熔聚,生成的六偏磷酸钠熔体经骤冷制片、粉碎,制得工业六偏磷酸钠成品。
(3)将试剂磷酸二氢钠加热至700~900℃熔融,当熔融物完全透明、内部气泡消失后,骤冷至60~80℃,得到薄片玻璃状产品,即为六偏磷酸钠。
(4)将试剂磷酸二氢钠加热至250℃,骤冷,可得偏磷酸钠的二聚物;加热至650℃,骤冷,得六偏磷酸钠。
(5)磷酐法将黄磷加热熔融后,送入氧化燃烧炉中,用干燥空气中的氧进行氧化燃烧反应,生成中间产品磷酐。再将磷酐与纯碱混合后,经高温聚合反应,骤冷制片即得片状六偏磷酸钠;经粉碎可得粉状六偏磷酸钠。
(6)中和聚合法将磷酸和液体氢氧化钠分别经各自的批量控制器(控制每批液碱、酸投入量,可自动配料,加料速率可在0~20L/min范围内任意调节),按要求加入量连续、准确地加入到中和槽中进行中和反应,反应完成后,PH值达4~4.5生成磷酸氢二钠,通过中和液泵送入高位槽。将一定量的磷酸氢二钠连续、均匀送到干燥机中干燥,得到规定水分含量的片状磷酸氢二钠,再连续地送入由特殊耐腐蚀材料制成的经柴油燃烧的高温(750~850℃)聚合炉中,使磷酸氢二钠熔融聚合;熔融物料经从聚合炉中连续流出,经骤冷压片即得片状六偏磷酸钠,破碎、筛分得产品。
2.氨基三亚甲基膦酸
英文名:nitrilotrimethylene triphosphoruc acid,ATMPA
分子式:C3H12NO9P3
结构式:
相对分子质量:299.05
外观:无色或淡黄色透明液体或白色颗粒状固体
熔点:212℃
密度:1.3~1.4g/mL
溶解性:易溶于水、乙醇、丙酮等。化学性能稳定,热稳定性好,与硫酸煮沸也不分离,干品分解温度200~212℃,不易水解
质量标准:无色或淡黄色透明液体,密度1.28g/cm3 ;活性组分(以ATMP计)≥50.0%
应用性能:用作敞开式循环冷却水系统及锅炉用水的阻垢剂,也可用作硬度大、水质条件恶劣的油田污水回注系统及电厂凝汽器冷却水系统的阻垢剂。具有良好的螯合、低限抑制等作用,可阻止水中成垢盐形成水垢。用于循环冷水、油田注水、含水输油管线的水处理。能与钙、镁等金属离子形成多元环螯合物,并以松散形式分散于水中,但对磷酸钙的抑制作用不如乙二胺四亚甲基膦酸。也可以用作金属清洗剂去除金属表面的油脂,还用于洗涤剂的添加剂、金属离子的遮蔽剂、无氰电镀添加剂、贵金属的萃取剂等。
用量:ATMP常与其他有机磷酸、聚羧酸或盐等复配成有机水处理剂,用于各种不同水质条件下的循环冷却水系统。用量以1~20mg/L为佳;作缓蚀剂使用时,用量为20~60mg/L
安全性:ATMP为酸性,操作时注意劳动保护,应避免与皮肤、眼睛等接触,接触后应立即用大量清水冲洗。氨基三亚甲基膦酸对鱼类显低毒,但以家兔做试验,对皮肤有轻微刺激作用,对眼睛有中等刺激作用。因此操作人员应穿长袖工作服,戴橡胶手套和防护眼镜。
生产方法:(1)以甲醛、氯化铵和三氯化膦为原料经一步法反应,回收氯化氢,经过滤得成品。
在装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中,加入2mol(107g,化学纯)氯化铵、8mol(642g, 37%水溶液,分析纯)的甲醛水溶液,开动搅拌,缓慢滴加6mol(825g)三氯化磷(化学纯),补加一定量的去离子水,使反应体系中水与三氯化磷的比例为3.8 : 1.控制滴加速率,使反应温度保持在30~40℃。必要时可通冷却水进行冷却。反应过程中有大量氯化氢逸出,必须控制回收,以免造成污染。三氯化磷加完后,缓缓升温至回流(110℃),回流0.5h使反应进行完全。产物为淡黄色澄清液体。产物不经分离即可作为工业冷却水阻垢剂使用。如果制备固体产品可将反应液冷却后适当稀释(约1倍),在搅拌下慢慢滴加到丙酮中,滤出沉淀,在50~60℃下真空干燥即得产品。
(2)氮川三乙酸与磷酸反应收率高,产品质量好但原料难得,成本较高。
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