干扰

确定COD浓度时，氯化物是主要干扰。每个COD小瓶包含有硫酸汞，它能排除直到表6.3.5-3中第1栏所给出水平说明的氯化物的干扰。所含氯化物浓度较高的样品应进行稀释。稀释样品足以将氯化物浓度降低到第3栏所给出的水平。

如果由于COD的浓度，样品稀释对精度的确定太低，可在添加样品前，在各COD小瓶中添加0.50g的硫酸汞(HgSO₄)。添加硫酸汞可将氯化物浓度提高到表6.3.5-3中第四栏给出的允许水平的最大值。

表6.3.5-3 干扰和水平

样品的采集与保存

(1)用洁净的玻璃瓶采集至少100mL样品。

(2)均质化含有固体颗粒物的样品，确保样品具有代表性。

(3)立刻进行样品分析，或加入硫酸保存。每升样品中加入2mL硫酸，冷藏于0～4℃可保存最多7天。根据样品体积增加量修正测试结果。

超量程的样品

通过以下方法判断样品的COD含量是否在本方法的测试量程范围内。

(1)移取2.00mL样品到一支20分钟消解COD预制管试剂中。

(2)拧紧试管盖并轻轻摇匀。

将预制管放在已经预热的DRB200消解器中(165℃)约5min。如果溶液的颜色变为绿色，则说明COD浓度已经超量程，请选用更高浓度的试剂或对样品进行稀释。

稀释移取至少10mL混合均匀的样品进行稀释。混合l份或多份去离子水进行稀释。稀释系数不要大于10。

精度检查—标准溶液方法

(1)需要的试剂与仪器

①邻苯二甲酸氢钾(KHP)，于120℃干燥一整夜；

②不含有机物的去离子水；

③A级容量瓶；

④A级移液管。

(2) 15～150mg/L量程

①按如下步骤准备100mg/L的COD标准溶液：

a.将850mg干燥的KHP溶解于1000mL去离子水中，制成1000mg/L的标准溶液；

b．移取10mL刚制备的1000mg/L的标准溶液至100mL的容量瓶中；

c．用去离子水稀释至刻度线并摇匀。

②取2mL的100mg/L的COD标准溶液作为样品进行比色测定。结果应为100mg/L。

(3)100～1000mg/L量程

①按如下步骤准备500mg/L的COD标准溶液：

a．将425mg干燥的KHP溶解于1000mL去离子水中，制成500mg/L的标准溶液；

b．摇匀。

②取2mL的500mg/L的COD标准溶液作为样品进行比色测定。结果应该为500mg/L。

方法综述

化学需氧量(COD, mg/L)定义为在规定的条件下每升样品所消耗的O₂的量(mg)。在本方法中，样品在165℃的条件下与硫酸及强氧化剂重铬酸钾一起加热20min。

还原性有机物参与反应，将重铬酸根(Cr₂O₇^2-)还原为绿色的三价铬离子(Cr³⁺)。试剂中还含有银盐和汞盐。银盐的作用是催化剂，汞盐的作用是络合氯离子以屏蔽其带来的干扰。15～150mg/L量程是在420nm波长下测定剩余的Cr^6＋的量，100～1000mg/L量程是在620nm波长下(DR/890和DR/850是在610nm波长下)测定生成的Cr^3＋的量。

仪器程序更新

(1) DRB200消解器

①打开DRB200消解器，按中键，进入Select Block界面，按左键或右键选择【Left】或者【Right】任意一个加热模块。

②选择【PRGI】，显示屏显示PRGI目前的温度与时间设置。

③选择【Prog】，进入编辑界面。屏幕显示是否编辑程序名称Program Name？根据需要编辑名称，或者直接选择【OK】。

④显示屏显示是否更改消解温度Temperature？按左键或中键将消解温度设置到165℃，选择【OK】。

⑤显示屏显示是否更改消解时间Time?按左键或中键将消解时间设置到20min，选择【OK】。显示屏显示目前PRG1的温度与时间设置。选择【OK】，仪器将自动存储目前的设置。

(2)DR6000/5000/3900/3800/2800/2700

①进入哈希官网，找到并下载与DR6000/5000/3900/3800/2800/2700相对应的更新软件。

②下载的软件包是以日期开头的zip压缩包，将其解压缩，将解压缩后的文件拷贝至移动硬盘中，请注意，不要将程序文件再进行解压缩、更改文件名等操作。

③进入DR6000/5000/3900/3800/2800/2700的主菜单，点击屏幕左下角的【系统检查】选项。

④在系统检查菜单中，选择【仪器升级】。

⑤系统会提示将升级模块连接至USB接口，将U盘连接至DR6000/5000/3900/3800/2800/2700机身后部的USB接口上，在【仪器升级】提示窗口中选择【好】。

⑥仪器开始升级，3～5min后，升级结束，系统会提示重新启动。

⑦重新启动系统，软件升级已全部完成，可以在【存储程序】中找到COD20分钟消解对应的程序“436 COD 20分钟消解LR”，和“437 COD 20分钟消解HR”。

(3)DR1010

该步骤是用20分钟消解COD预制管试剂方法替代DR1010原有快速方法。高量程(100～1000mg/L)和低量程(15～150mg/L)的方法均是单独设置的。

①DR1010开机前，按住数字键【5】，然后按电源开关开机。

②按【设置】，然后按上下键进入【User】设置界面。

③按【确定】键，界面会有【？】号提示用户输入方法编号，输入数字【4】进行低量程设置，或者输入数字【3】进行高量程设置。

④按【确定】键，程序【4】的斜率(-178)会显示出来，将-178改为-327.7(本应为-327.69，仅保留一位小数，故为一327.7)；或是程序【3】的斜率(3050)会显示出来，将3050改为2065。

⑤按【确定】键，并退出设置页面，回到测量页面。

消耗品和替代品信息

表6.3.5-4 所要求的试剂

表6.3.5-5 要求的仪器

①可提供其他配置。

表6.3.5-6 推荐标准

表6.3.5-7 供选择的试剂和仪器

相关链接：分钟快速消解方法，方法10259（一）