用环糊精(Cyclodextrin，CD)作为薄层展开剂称为包合薄层色谱法(Inclusion chromatography ，ICC)。CD是由6～12个α一(1，4)连接D一吡喃葡萄糖组成的环状低聚糖，其中最常用的是α—CD、β—CD、γ一CD及δ一CD，分别含6—9个葡萄糖单元。CD的分子结构可视为截去顶端的圆锥体；其外部分别由α和β一羟基组成的两亲水面，可与分子极性部分形成氢键缔合；其内部由碳原子组成疏水性极强的空腔，可容纳极性低的分子或基团。CD作为宿主可与溶质(客体)以动态平衡方式形成主一客体化合物即包合物；客体分子过大，无法进入空腔，难与CD结合。客体分子过小，则容易从空腔流动而不能较牢包含。α一CD分子内腔较小，只能与萘以下的客体分子形成包络物；α一CD和β一CD内腔较大，能结合更大的客体分子；因此根据客体物质可选用不同的CD。

CD与溶质分子发生：①范德华作用；②CD空腔内高能水分子的释放及张力能的释放；③氢键缔合；④具有手性识别特征。

因此，环糊精展开剂可看做一种独特的流动分子筛(mobile molecular sieve)，溶质保留值随包络作用从强至弱增加，从而解释分离机制。

用不同浓度的α一CD或β—CD为展开剂，在聚酰胺薄层上可以分离许多化合物。此外CD还可以作为薄层色谱荧光增敏剂。

在薄层色谱法中分离异构体主要有3种方法，即制备成非对映异构体衍生物进行薄层分离；在手性固定相上分离对映异构体或用手性展开剂进行异构体分离。在正相或反相色谱中，在流动相中添加手性选择剂进行对映体分离。