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1.方法原理
采用硝酸-氢氟酸-高氯酸全分解的方法,破坏土壤的矿物晶格,使试样中的待测元素全部进入试液,并且,在消解过程中,所有铬(Cr)都被氧化成Cr2O27-。然后,将消解液喷入富燃性空气-乙炔火焰中。在火焰的高温下,形成铬基态原子,并对铬空心阴极灯发射的特征谱线357.9 nm产生选择性吸收,吸收强度与Cr的含量成正比。选择最佳的测定条件,测定铬的吸光度,将待测液中的Cr吸光度和标准溶液的Cr吸光度进行比较,即可得到样品中Cr的浓度。
2.仪器
原子吸收分光光度计及石墨炉无火焰装置;Cr元素空心阴极灯;仪器使用适宜条件可参照仪器说明书并进行试验。
3.主要试剂
分析中使用的酸和标准物质均为符合国家标准或专业标准的优级纯试剂,其他为分析纯试剂和去离子水。
2) Cr标准储存液:称取1.0000 g金属Cr(99.99%)溶于少量HCl,用水稀释至1 L,HCl酸度为0.5 mol/L,此溶液含Cr 1000 ug/mL。
4.操作步骤
1)标准曲线用逐级稀释法稀释Cr标准储存液,使之标准系列Cr浓度分别为0.50、1.00、2.00、3.00、5.00 ug/mL,酸度为0. 5 mol/L HCI。
2)土样消化土壤样品的消化见土壤中镉的测定。
3)样品测定将样品消化液与标准曲线同时测定,按照仪器性能可以直接测定元素浓度或先测定吸光度.然后在相应标准曲线上查得元素含量。
5.结果计算
式中,C(Cr)为土壤铬浓度,ug/g或mg/kg; C1为测得的铬的浓度,ug/mL ; V为测定时定容体积,mL; ts,为分取倍数;W为样品重量,g。
6.注意事项
1)铬是易形成耐高温氧化物的元素,其原子化效率受火焰状态和燃烧器高度的影响较大,需使用富燃烧性(还原性)火焰,观测高度以10 mm处最佳。
2)加入氯化铵(待测液中含0.01 g /mL)可以抑制铁、钴、镍、钒、铝、镁、铅等共存离子的干扰。
3)样品消解中,Cr与高氯酸或盐酸单独作用时,不会形成氯化铬酸(CrO2Cl2)。但用HClO4分解,而又存在氯化物时,铬会形成二氯二氧化铬(或氯化铬酰CrO2Cl2)而损失,因此在铬的消解中,不能用HCl-HNO3-HF-HClO4消解。可用本法、HF-H2SO4-HNO3或碱熔法分解。
4)碱融溶法:准确称取0.2g土样与1.5 g碳酸锂与硼酸(1:2)混合物,搅匀,于石墨粉瓷坩埚或黄铂坩埚内在950℃马福炉内熔30 min,趁热取出熔块投入30 mL 4% HNO3溶液中,超声粉碎溶解,定容至50 mL待测。
5)土壤中铬测定的标准方法(火焰原子吸收分光光度法)可参阅(HJ 491-2009)。
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