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2.2.5通过重氮盐的氟化
通过重氮盐分解的反应,将芳环上的氨基转化为氟原子可以说是向芳环上引入氟原子最常用的方法。其中,著名的席曼反应就属于此类。首先,将芳胺重氮化,加入氟硼酸(或先加无机酸,再加氟硼酸、氟硼酸钠或氟硼酸铵),得到在水中溶解度较小的氟硼酸重氮盐,分离、干燥,加热使之分解,便得到氟代物:
使用氢氟酸也能起到同样的作用。芳胺在无水氢氟酸甚至是浓氢氟酸水溶液中重氮化,然后加热氢氟酸重氮盐,分解得到氟代物。氟化氢沸点很低(19℃),而且有剧毒,操作很危险。使用吡啶/氟化氢(质量比为3:7)混合物介质,解决了该间题,而且反应收率很高。
其他重氮盐如六氟硅酸重氮盐、六氟磷酸重氮盐,也可以发生同样反应,有时甚至可以得到比席曼反应或氢氟酸更高的收率。例如:
2.2.6氟取代金属的反应
氟原子也可以取代芳环上的金属基团,如三甲基锡、锌。例如:
相关链接:氟取代硝基和氧反应
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