【英文名称】Azidotris(dimethylamino)phos-phonium Hexafluorophosphate

【分子式】C₆H₁₈F₆N₆P₂

【分子量】350.19

【CA登录号】[50281-51-1]

【结构式】(Me₂N)₃P+^-N₃PF₆^-

【物理性质】无色晶体，mp>250℃, d1.18 g/m³。易溶于乙腈、丙酮、DMF等有机溶剂。

【制备和商品】仅较少试剂公司销售该产品。实验室可以按照下列方法制备：将溴素逐渐滴入等量的六甲基亚磷酰三胺[(Me₂N)₃P]无水乙醚溶液中，反应可得到(Me₂N)₃P+^-BrBr^-。然后将等当量的六氟磷化钾(KPF₆)水溶液加入(Me₂N)₃P+^-BrBr^-溶液中，有固体物质生成，过滤，用水洗涤固体2～3次即得到(Me₂N)₃P+^-BrPF₆^-。将该固体真空干燥后溶于丙酮中，将叠氮化钠加入该丙酮溶液中，并在25℃下搅拌过夜。过滤反应液，将丙酮溶液浓缩可得到该目标产物粗品。用丙酮/乙醚溶液重结晶可得到纯品。

【注意事项】该试剂非常稳定，不易吸潮。在真空条件下可长时间保存，当与羧酸类化合物一起用时，要特别小心，因为有可能产生致癌的六甲基亚磷酰三胺。

六氟钅粦化叠氮基三(二甲氨基)钅粦可以作为一种制备酰胺和肤的有效偶合试剂，它可与羧酸反应形成酰基叠氮，然后发生Curtlus重排反应生成相应的异氰酸盐。该试剂可将氨基转化成叠氮基，也可以作为一种二氮转移试剂。

异氛酸酯的合成芳基羧酸与六氟磷化叠氮基三(二甲氨基)钅粦反应可得到芳酰基叠氮化物中间体，然后在50℃条件下发生Curtius重排而形成相应的异氰酸酯(式1)。

作为叠氮化试剂在正丁基锂作用下，芳香胺、脂肪胺、杂环伯胺首先形成相应胺基锂盐，然后在低温下与六氟磷化叠氮基三(二甲氨基)钅粦反应可得到相应的叠氮化物(式2)。

作为二氮转移试剂六氟磷化叠氮基三(二甲氨基)钅粦可作为一种二氮转移试剂，在制备二氮化合物中用途较大。如在干燥的乙醚溶剂中，在催化量的碱(如叔丁醇钾)存在下，具有活泼亚甲基化合物与该试剂反应可生成相应的二氮化合物(式3)。

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