【英文名称】Trimethylsilylmethyl Trifluorome-thanesulfonate

【分子式】C₅H₁₁F₃O₃SSi

【分子量】236.32

【CA登录号】[64035-64-9]

【缩写和别名】Trimethylsilylmethyl Triflate

【结构式】

【物理性质】bp 156～158℃，d1.182g/mL(25℃)，溶于常用的有机溶剂。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司均有售。可由重氮甲烷和三氟甲基磺酸三甲基硅基酯(Me₃SiOSO₂CF₃)反应制得。

【注意事项】需在2～8℃下干燥保存。

三甲基硅基甲基三氟甲磺酸酯在有机合成中主要被用来制备各类含亚甲基负离子的叶立德。首先，它与胺、亚胺、硫醚以及膦化合物发生烷基化反应得到相应的三氟甲磺酸盐。然后，用氟化铯脱掉三甲基硅基即可生成相应的叶立德。

该试剂可与亚胺和各类含氮杂环分子中的氮中心发生烷基化反应，通过氟化铯脱除三甲基硅基后即可得到相应的甲亚胺叶立德。脱除硅基前的三氟甲磺酸盐通常作为该叶立德的前体，其原位生成的甲亚胺叶立德可与丁炔二酸二甲酯发生环加成反应(式1)得到多取代的吡咯啉产物。

使用含有多个反应位点的底物2-甲巯基噻唑(式2)，该试剂可选择性地在3-位的氮上发生烷基化反应。然后，用氟化铯脱除三甲基硅基即可得到2-位为甲巯基的噻唑甲亚胺叶立德。该叶立德发生[3+2]环加成反应时，2-位的甲巯基可作为离去基团从环加成产物上离去，最终得到吡咯[2,1-b]并噻唑类杂环分子。因此，该反应提供了一个有效的途径构造这类一般方法难以得到的稠杂环分子骨架。

该试剂与叔胺的氮中心发生烷基化反应，可定量地得到相应的三氟甲基磺酸盐。在氟化铯的作用下脱除硅基，原位生成的氮叶立德可发生多种重排反应，例如：Sommelet-Hauser重排和2,3-6重排。该叶立德的生成以及重排反应为同面迁移的协同过程，因此可得到与其它途径制备的叶立德不同的重排产物构型(式3)。

该试剂可与硫醚发生烷基化反应，制备相应的硫叶立德前体。对于同时含有氧和硫的杂环底物(例如：3-苯基-1,4-氧硫杂环己烷)，该试剂可高收率并选择性地与硫原子发生烷基化反应(式4)。进一步在氟化铯的作用下脱除硅基，原位生成硫叶立德。该硫叶立德经历[2,3]-σ重排后，在DBU的辅助作用下经1,2-质子迁移得到最终的扩环产物。

该试剂生成的烷基化产物作为叶立德前体，也可在非亲核性强碱如LHMDS的作用下去质子，原位生成三甲基硅基稳定化的硫叶立德(式5)。然后，利用三甲基硅基的空间位阻效应，与硼烷发生立体选择性的1,2-迁移反应。最终用双氧水脱除迁移产物中的硼基，可得到有一定光学纯度的含三甲基硅基的醇。

该试剂除了制备各类叶立德外，也可用来作为三甲基硅基亚甲基的供给试剂，与醇羟基发生烷基化反应而得到相应的硅醚(式6)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。