【英文名称】Trimethylsilylacetylene

【分子式】C₅H₁₀Si

【分子量】98.24

【CA登录号】[1066-54-2]

【缩写和别名】Ethynyltrimethylsilane, TMSA

【结构式】Me₃Si-≡

【物理性质】无色透明液体，bp 53℃,d 0.695g/cm³溶于绝大多数有机溶剂中。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售，该试剂一般不在一实验室制备。

【注意事项】该试剂是易燃、有刺激性液体，在通风橱中进行操作，在冰箱中储存。

TMSA在合成中最主要的应用是与卤代烯烃、卤代芳烃等进行Sonogashira交叉偶联反应。随后，再进行脱硅基化反应制备末端炔烃。所以，TMSA是炔基化反应的重要前体之一。

在经典的Sonogashira催化偶联反应条件下，中性、富电子和缺电子的卤代芳烃都能与TMSA进行交叉偶联反应，经脱硅基后可以合成不同取代基的末端芳炔(式1和式2)。

基于TMSA与卤代芳烃的偶联-脱硅基-再偶联反应，可以“一锅”法合成二芳基炔烃。例如：使用过量的卤代芳烃与TMSA反应合成对称的二芳基化炔烃(式3)。该反应不需要分离，由第一次偶联反应产生的产物直接加入另一种卤代芳烃，直接合成不对称二芳基炔烃(式4)。

TMSA与卤代烯烃的交又偶联反应以及随后的脱硅基化反应可以合成复杂的共轭烯炔衍生物，在天然产物合成中得到广泛的应用。例如：末位含烯炔结构单元的(-)-Isoprelaurefucin是红藻Laurencia nipponica的代谢物之一，其全合成的最后两个反应步骤就是碘代烯烃中间体与TMSA的交叉偶联和脱硅基化反应(式5)。

除了C-I键以外，活泼的C-Cl键也能与TMSA发生交叉偶联反应。例如：6-氯吡喃酮与TMSA在室温下发生交叉偶联反应所生成的6-炔基吡喃酮是合成抗菌、抗真菌和细胞毒素担子菌类代谢物(-)-Nitidon的中间体(式6)。

TMSA作为一种末端炔烃，其可以与氢-杂原子键发生加成反应生成官能团化的烯烃衍生物。例如：在过渡金属铑、钼催化剂的催化下，TMSA与三烷基或三芳基锡烷的加成反应，主要生成马氏加成产物1,1-二取代烯烃，但通过超声或三乙基硼烷引发的自由基反应主要生成反式-1,2-二取代的烯烃衍生物(式7)。而其它炔烃的类似加成反应，无论是过渡金属催化还是自由基引发其立体和区域选择性都不理想，通常生成混合的加成物。

在PdCl₂(PPh₃)₂/CuI催化体系中，TMSA可以进行脱氢偶联反应生成1,4-二(三甲硅基-1,3-丁二炔(式8)。

相关链接：2-三甲基硅氧基呋喃

文章来源：《现代有机合成试剂》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。