【英文名称】(2,6-diisopropylphenylimido)(2-methyl-2-phenylpropylidene)molyddenum Bis(2-methylhexafluoroisopropoxide)

【分子式】C₃₀H₃₅F₁₂MoNO₂

【分子量】765.53

【CA登录号】[139220-25-0]

【缩写和别名】Schrock's catalyst

【结构式】

【物理性质】橙黄色粉末。能溶于苯、甲苯、己烷、二氯甲烷、二氯乙烷。

【制备和商品】大型国际试剂公司有销售。合成方法见文献。

【注意事项】该试剂对水汽和空气敏感，需在隔绝空气、干燥和低温下保存。反应要在干燥的容器内进行，反应体系需氩气或氮气保护。反应溶剂需做预先干燥，且在蒸馏后用冷冻解冻泵循环法降低溶剂的氧含量。

Schrock研究组自20世纪70年代以来长期致力于寻找结构稳定的金属卡宾用于烯烃复分解催化反应，80年代末得到了一系列可实际应用于该反应的Mo和W的卡宾催化剂(式1中化合物a)。1990年报道了最具代表性的Mo卡宾催化剂，被称为“Schrock催化剂”(1)。

Schrock催化剂在烯烃复分解反应中表现出催化活性较高、反应条件温和、反应易引发等特点。其催化活性不受底物空间效应和位阻的影响，可有效地用于制备原子空间排布紧密的环状物。但是Schrock催化剂对氧气和水汽敏感，对羰基和羟基等基团不兼容，这些缺点限制了其在化学研究及工业上的广泛应用。Grubbs研究组报道了Ru卡宾催化剂(式1中化合物b)，克服了Schrock催化剂对功能基团兼容范围小的缺点，不但对空气稳定，甚至在水、醇或酸的存在下，仍然可以很好地保持其催化活性，在常温、常压、空气和水汽条件下使用，具有较高的选择性。但同Schrock催化剂相比，Grubbs催化剂反应活性较低。

Schrock和Grubbs催化剂推动了烯烃复分解催化反应研究与应用的发展，并使催化复分解反应发展成为广泛地应用于精细化学品、新型药物、天然产物、生物活性化合物等的一类有机合成方法。毕竟Schrock催化剂是第一个被广泛运用于烯烃复分解催化反应的高效催化剂，可以有效地催化立体位阻大的反应，在烯烃复分解催化反应的发展中具有里程碑的意义。

一般而言，Schrock (1)催化剂对酰胺、酯、硅醚、二苄醚、硫化物(Cl,Br)、硫化物具有较好的兼容性。在催化关环复分解RCM反应中，反应浓度保持在0.050.1 mol/L 之间。副产物来源于分子间的竞争反应，并随着反应浓度的降低而减少。对于大环的RCM反应，通常使用0.05 mol/L 或更低的反应浓度以避免低聚反应发生。

1992年Grubbs和Fu利用Schrock催化剂(1)，通过RCM反应以75%～92％的产率合成出5～7元氧杂环烯(式2)，这是第一例过渡金属卡宾配合物催化的烯烃复分解反应。在该反应中，首先由Schrock催化剂(1)形成的亚甲基钼卡宾配合物与二烯烃发生[2+2]环加成反应形成金属环丁烷A。金属环丁烷A开环得到新型钼卡宾配合物B后，再通过分子内双键反应形成金属环丁烷C。最后，C经过开环生成产物，同时再生出亚甲基铂卡宾并进入下一个循环。

随后Grubbs 小组将底物扩展到含氮二烯2的复分解反应。使用Schrock催化剂(1)催化合成出5-7元氮杂环烯3(式3)。

最近，Vilarrasa 小组报道利用Schrock催化剂(1)催化硅杂环化合物的关环复分解反应，成功地合成了具有细胞毒性的16元环双内酯化合物Amphidinolide X(式4)。

RCM是制备大环化合物的一种非常有用的方法，Schrock催化剂(1)已广泛用于含有大环内酰胺、大环内酯等复杂天然化合物的合成。例如：Hoveyda等人将催化剂1用于Fluvirucin B 1优化合成中(式5)，在22mol％的Schrock催化剂(1)存在下，产率达到70%。

Schrock和Grubbs早期的研究结果显示了催化剂1的重要性能，成功地合成了5～7元杂环化合物，而且对三取代和四取代的烯烃尤其有效，产率在70%～90％之间。发展至今，Schrock催化剂(1)已经成功地应用于高分子材料、药物中间体、生物活性分子和天然产物等合成之中，在有机合成中起着举足轻重的作用。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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