三、有机磷农药

有机磷农药是近年来水中最常见的毒物之一。它们既可从农田、果园蔬菜地面被雨水冲刷而进入各种水源，又可从工业废水直接排入水体，还可因投毒进入饮水或水体中。有机磷农药的检测分为预试验和确证试验，预试验可用氯化把法和酶化学法。

1.氯化钯法其原理是1605、1059、4049、乐果、敌百虫、敌敌畏等有机磷农药与氯化钯反应得到黄色产物。

2.酶化学法其原理是在35～40℃和pH7.2的条件下，血清中的胆碱酯酶催化硫代乙酰胆碱水解成硫胆碱和乙酸。硫胆碱能使蓝色的2,6-二氯靛酚钠盐还原成无色产物。当有机磷或其他神经毒剂存在时，胆碱酯酶被抑制，水解硫代乙酰胆碱的能力减弱甚至丧失。使蓝色靛酚的褪色速度减慢。以此可以初步判断是否可能存在有机磷农药。

2,6-二氯靛酚混合试剂的配制：将2,6-二氯靛酚2.9g、磷酸二氢钾454g、无水磷酸氢二钠474g充分研细混匀即可。取2支试管，一支加5 ml水样，另一支加5 ml清洁水作空白对照。两管各加2,6-二氯靛酚混合试剂约60mg，摇匀后加硫代乙酰胆碱片1片，充分振摇使之溶解，然后观察两管颜色变化。若空白管蓝色褪去或变淡，而水样管仍呈明显蓝色为阳性。本法最低检出浓度为0.02～0.04mg/L，最适宜的反应温度为35～40℃。温度超过50℃，酶的活性便会丧失。

3. 有机磷农药的确证

(1)对硫磷(1605)的确证：1605可采用酚试剂法确证。在碱性溶液中1605水解成对硝基酚，对硝基酚被锌粉还原成亚胺基化合物，亚胺基化合物可与酚偶合生成蓝色的吲哚酚染料(靛酚)。反应式为：

酚试剂的配制：取四硼酸钠4g和硅胶粉46g配成一种混合试剂，干燥保存。另取结晶酚5g和硅胶粉45g配成另一种混合试剂，干燥保存。临用时将两混合试剂按1:1的比例混合均匀即可。检测时，取水样5 ml于试管中，加600g/L氢氧化钠溶液0.1ml及锌粉500mg,充分振摇后，将试管置于沸水浴中加热15分钟，趁热加入酚试剂500mg，继续加热5分钟，若溶液呈蓝色，证明有1605存在。

采用本法检测时应注意：①加碱量要适当，少则反应不完全，多则对显色有影响或出现蓝色后又迅速褪色；②试剂中加了四硼酸钠，可控制pH在9.5左右；③如果最后溶液不出现蓝色，应加蒸馏水稀释1倍，加热，若仍无蓝色出现方可确定为阴性。

(2)内吸磷(1059)的确证：采用亚硝酰铁氰化钠法确证。其原理是在碱性条件下1059水解产生硫醚(或硫醇)，这些水解产物能与亚硝酰铁氰化钠作用，酸化后生成洋红色化合物。反应式如下：

H₅C₂SC₂H₄OH＋2NaOH→C₂HSOH＋C₂H₄(OH)₂＋Na₂S

Na₂S＋Na₂[Fe(CN)₅NO]＋H+→Na₄[Fe(CN)₅NOS](洋红色)

检测时，取5 ml水样于试管中，加10g/L亚硝酰铁氰化钠溶液(临用时配制)2滴，加600g/L氢氧化钠1滴，振摇后置于25～35℃的水浴中加热1～2分钟，取出放冷，沿管壁加1+1盐酸5～6滴，如在接触面出现红色环，摇动后溶液变红且颜色经久不褪，证明有1059存在。

本法检测时要注意：①控制加热时间和温度。时间过长，温度过高，最后不能得到洋红色配位化合物，而使溶液呈蓝色或蓝绿色。时间过短或温度过低，反应不完全，现象不明显；②加亚硝酸铁氰化钠的量要适当。用量太少，反应不完全。用量过多，使正常色泽受影响；③当大量乙醇存在时对反应有干扰；④本法最低检出浓度为10mg/L。

(3)敌敌畏和敌百虫的确证：采用间苯二酚法确证。敌百虫在碱性溶液中能转化为敌敌畏，所以可用同一方法对它们进行检测。因为敌敌畏在碱性溶液中水解产生的醛类物质可与间苯二酚缩合形成红色化合物，所以用间苯二酚法可同时检测敌敌畏和敌百虫。反应式如下：

检测时，取2 ml水样于试管中，加无水碳酸钠粉末约50 mg，加间苯二酚粉末5 mg(小米粒大)，振摇后置于40℃水浴中加热6分钟，取出放置2分钟，若溶液变红并且有红绿色荧光为阳性。本法最低检出浓度为2mg/L。操作时应做空白对照。

四、有机氯农药

有机氯农药难溶于水，故水中的有机氯需要进行富集后才能检测。检测有机氯农药的方法很多，经过反复研究筛选，选用铜勺法作为检测有机氯农药的共同方法。采用此法检测时应先将有机氯富集，然后点样至铜勺上，通过灼烧观察火焰的颜色来判断是否存在有机氯。

铜勺法的原理：有机氯农药受热分解产生的氯化氢与铜勺烧后表面生成黑色氧化铜反应，产生挥发性较强的氯化铜，在无色火焰中呈现蓝色或蓝绿色。

检测时，取水样10ml于试管中，加石油醚0.25ml，密塞振摇3分钟，静置分层后，用注射器将石油醚层吸出。再取铜勺先在酒精灯火焰上烧红至火焰无蓝绿色，这时铜勺表面呈现一层黑色氧化铜，稍冷后，将注射器中石油醚溶液逐滴滴在铜勺上，每点一滴后将铜勺置于火焰上方约10cn处烘干，再点下一滴，直至滴完并挥发干为止。然后立即将铜勺置于酒精灯氧化火焰内灼烧，注意观察火焰的颜色，若瞬间出现蓝绿色火焰则为阳性。此法对六六六、DDT的最低检出量为5 ug。

本法应注意：①无机氯的正干扰。因为无机氯也产生蓝绿色火焰，故萃取后务必将水层吸弃干净，以消除干扰；②有机胺、有机溴也呈正干扰；③本法操作时，应在避风和暗处进行灼烧，否则，蓝绿色火焰不易分辨。

相关链接：水中有机毒物的测定（一）

文章来源：《水质理化检验》

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