对于含铬(Chromium,Cr)的生物样品可用湿消解法分解，常用的混酸为HNO₃-HClO₄-H₂SO₄或HClO₄-H₂SO₄。用含HCIO₄的混酸分解时必须加入H₂SO₄，以便形成稳定的Cr₂(SO₄)₃，防止形成CrO₂Cl₂(沸点118℃)造成Cr损失。酸消解的缺点是所使用的酸中Cr含量较高，因此必须用高纯酸或二次蒸馏酸进行消解。

用干灰化法消解时需将样品置于带盖钳涡中，放入凉的马弗炉中，温度逐渐升至500℃，并保持过夜。坩埚冷却后白灰溶于1mL Imol·L^-1 HCl中(亚沸蒸馏或超纯)。若灰化后灰中含有碳，则需向坩埚中加入20uL H₂SO₄和50uL 50％的H₂O₂，并加热至近干，然后将坩埚放在马弗炉中在500℃加热1h。若需要，酸处理可重复，对于大多数生物样品，只需一次或不需酸处理即可完全消解。由于Si吸附Cr，对于含Si的土壤和植物样品在干灰化后还需将样品转入PTFE容器中，再用HF溶解。采用干灰化法最好使用铂坩埚，石英坩埚也可以，这一方面是因为当灰化温度低于500℃时Cr不发生灰化损失，当温度高于600℃时Cr被保留在瓷坩埚壁上导致损失；另一方面瓷坩埚和石英坩埚在高温下释放出的Cr会沾污含Cr量低的样品，给分析带来误差。当样品中含有大量的NaCl时干灰化法也会导致Cr的损失。

对于Cr含量在1ng·mL^-1左右的体液样品还可采用氧等离子体灰化法，在铂坩埚或石英坩埚中加入0.5～1.0mL熔化后的样品，缓慢加热蒸发至干，在氧等离子体灰化器中用133Pa和400W功率处理5h，然后加入100uL 50％ H₂O₂,再缓慢蒸发至近干。若需要，氧等离子体灰化可重复进行，通常尿样只需H₂O₂处理一次。灰化后灰分溶于1mol·L^-1 HCl中，30min后才可用AAS进行测定。该法的缺点是分解效率不高，某些含Cr量较高的样品不适用。

MIBK可从HCl介质中萃取Cr(Ⅵ)，基于Cr(Ⅵ)与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵-甲基异丁基酮(APCD-MIBK)或二乙基二硫代氨基甲酸二乙铵-甲基异丁基酮(DDTC-MIBK)的配位作用来萃取铬是分离富集Cr(Ⅲ)和Cr (Ⅵ)的常用方法。该法也是美国环保局建议使用的方法。通常在一般条件下Cr(Ⅲ)不易被配位萃取，Subramanian=发展了一种无需将Cr(Ⅲ)氧化为Cr(Ⅵ)而直接萃取Cr(Ⅲ)的方法，在最佳邻苯二甲酸缓冲溶液和APCD浓度、pH以及萃取时间等条件下，可选择性测定Cr(Ⅵ)，溶液中得共存离子不产生干扰。萃取Cr(Ⅲ)时溶液中腐殖酸的浓度需小于2mg·L^-1。Jong和Brinkman在弱酸(pH2)条件下用季铵氯化物[Aliquat 336,(CH)₃R¹R²R³NC1，其中R基主要是辛基和癸基]萃取Cr(Ⅵ)，在含有至少1 mol·L^-1硫氢酸盐的中性溶液中萃取Cr(Ⅲ),将Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)后用Aliquat 336萃取Cr(Ⅵ)的方法分别测定了海水中得Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)和总铬。用硫氢酸盐法测得的Cr(Ⅲ)值低干差减法测得的Cr(Ⅲ)值，这主要是因为硫氢酸盐不能将Cr(Ⅲ)从胶体和高稳定配合物中分离出来。Chakraborty和Mishra用N-羟基-N,N'-苯基苯甲脒作配位剂，将Cr(Ⅵ)从盐酸溶液中萃取到CHCI₃中，用二苯基卡巴腙(DPC)作感光增强剂选择性测定了溶液中的Cr(Ⅵ)，用KMnO₄做氧化剂测得了总铬含量，并用见法获得了样品中Cr(Ⅲ)的含量。在pH=8的条件下，Cr(Ⅲ)与8-羟基喹啉配位后可用MIBK萃取，微波加热可加快配位反应，用此方法将Cr(Ⅵ)还原后可测得样品中的总铬含量，进而测得Cr(Ⅵ)的值。Cr(Ⅲ)可与三氟乙酰丙酮(TFA)发生衍生反应，生成的衍生物可用甲苯萃取，并用电子捕获气相色谱法,和电热原子吸收法测定，用Na₂S将Cr(Ⅵ)还原后可测的样品中的总铬和Cr(Ⅵ)含量，微波加热可加快衍生反应。在pH6时羟基喹啉可配位Cr(Ⅲ)，而在pH4时DDTC可配位Cr(Ⅵ)。

Fe(OH)₃、和Al(OH)₃是Cr(Ⅲ)的常用共沉淀剂，该法的缺点是：少量Cr(Ⅵ)会吸附在沉淀上给测定带来误差；测定时溶液中大量的Fe或Al存在光谱干扰；实际样品测定时水中的有机物质和腐殖酸降低了Fe(OH)₃的沉淀效率。

PbSO₄和BaSO₄是常用的Cr(Ⅵ)共沉淀剂。Obiols等用PbSO₄作沉淀剂，用ETAAS测定了Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)离子、配位型的Cr(Ⅲ)和粒子吸附态的Cr。水样首先用0.45um的膜过滤，沉淀用稀硝酸溶解后可测定粒子吸附态的Cr;滤液在pH6～7时用Pb₃(PO₄)₂沉淀可测定其中的Cr(Ⅲ)+Cr(Ⅵ);滤液在pH3时用PbSO₄沉淀可测定其中的Cr(Ⅵ)。

Lan等利用在不同的pH条件下Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)可分别与Pb(PDC)₂(PDC=吡咯烷二硫代氨基甲酸盐)发生沉淀反应的原理，在pH4时分离Cr(Ⅵ)，在PH9时分离Cr(Ⅲ)，将Cr(Ⅵ)用NaHSO₃还原后在pH9时沉淀分离Cr(Ⅲ)，用中子活化法分别测定水样中的Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)和总铬。

硝酸纤维素、醋酸纤维素、PVC、PTFE和玻璃纤维膜均可用于收集气体样品中的铬，并将Cr(Ⅵ)还原成Cr(Ⅲ)。美国国家职业安全与健康机构(NIOSH)推荐的方法是，用硫酸或3％ Na₂CO₃和2％ NaOH将Cr(Ⅵ)从膜上洗脱下来后用二苯阱法测定，该法的缺点是若样品含大量Fe(Ⅱ)、当溶液pH较低时Cr(Ⅵ)易被还原，从而降低了铬酸盐的测定浓度，在高pH条件下用7％ Na₂CO₃洗脱解决了这一问题。通过空气过滤器的气体用3％ Na₂CO₃和2％ NaOH洗脱后，还可用Amberli-teLA-2分离其中的Cr(Ⅵ)，这种分离方法还可消除Ca、Fe、K和Na的干扰。Ehman等用0.005％的乙二胺和Dowex 1X8-100阴离子交换树脂分离了粒子型键合的Cr(Ⅵ)。Naranjit等用Anga 316阴离子交换树脂和Dowex50W-8X阳离子交换树脂将Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)分别从样品中萃取出来。Neidhart等利用血红细胞对Cr(Ⅵ)的吸收作用将红细胞涂布在藻酸钙珠粒上，从样品中分离出了Cr(Ⅵ),实现了粒子键合型铬的形态分析。

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文章来源：《环境样品前处理技术》

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