(一)概述

马拉硫磷又称4049、马拉松、马拉赛翁，化学名称为O，O二甲拳-S-二乙氧羰基乙基二硫代磷酸酯，分子式为C10H19O6PS2，它是一种优良的触杀剂，难溶于水及脂肪烃，易溶于醇、酮、酯、氯化烃、芳香烃及植物油中，在中性和弱酸性介质中(pH5～7)较稳定，在pH低于5或高于7时水解相当快，遇铜、铁、锡、铝、铅均能促使其分解。

马拉硫磷用于原粮防护剂使用，也可用于空仓、器材和加工厂水消毒。马拉硫磷对人、畜毒性一般较低，是高效低毒的有机磷杀虫剂。马拉硫磷在高等动物体内代谢速度快，代谢毒性也较小。对人体引起中毒主要是抑制体内胆碱酯酶，使组织中的乙酰胆碱增多，致使乙酰胆碱为传导介质的神经处于过度兴奋状态，最后转入抑制和衰竭。中毒表现为恶心、呕吐、头痛、头昏。急性中毒使神经机能紊乱、呼吸中枢麻痹、肺水肿及脑水肿以致危及生命。由于马拉硫磷使用数量大、范围广，为确保人民生命和健康，我国粮油食品卫生标准中规定原粮中马拉硫磷的限量指标为8mg／kg。

(二)测定方法

马拉硫磷的测定方法有气相色谱法和铜配合物比色法的灵敏度稍高。铜配合物比色法测定取样量为20g时可满足测定要求，适用于无气相色谱仪器设备的检验。气相色谱法可见本章第二节有机磷农药，这里介绍铜配合物分光光度法。

1．原理

样品中马拉硫磷用有机溶剂提取，经氢氧化钠水解，生成O，O二甲基二硫代磷酸钠，再与铜盐生成黄色配合物，与标准系列比较定量，反应式如图7—3所示。

2．试剂

四氯化碳、无水乙醇、4．5％硫酸钠溶液、酸性硫酸钠溶液、二硫化碳-四氯化碳混合液1：200)、6mol／L HCl、6mol／L NaOH溶液、5％三氯化铁溶液、3．5％硫酸铜溶液、酚酞指示剂(1％乙醇溶液)、马拉硫磷标准储备溶液(先精密称取50mL容量瓶重，然后滴入约50mg马拉硫磷，再精密称重，加四氯化碳至刻度，混匀，并计算其浓度)、马拉硫磷标准使用液(临用前用马拉硫磷标准储备溶液加四氯化碳准确稀释至1mL含100μg马拉硫磷)。

3．仪器

分光光度计。

4．操作方法

(1)样品提取称取20．00g粉碎并全部通过20目筛的样品，置于200mL一具塞锥形瓶中，加40mL四氯化碳，盖塞，振荡2h，然后过滤。吸取20mL滤液于125mL分液漏斗中，加0．2mL二硫化碳一四氯化碳混合液，加10．00mL酸性硫酸钠溶液，振摇lmin，静置分层，将四氯化碳层转入另一分液漏斗中，弃去水层。

(2)制备标准系列 吸取0、0.50mL、1.OOmL、1.50mL、2.00mL、2.50mL马拉硫磷标准使用液(相当于含马拉硫磷0、50μg、100μg、150μg、200μg、250μg)，分别置于125mL分液漏斗中，加四氯化碳至20mL，再各加0．2mL二硫化碳一四氯化碳混合液。

(3)显色与比色 于样品溶液及马拉硫磷标准溶液中各加5mL无水乙醇，加0.4mL氢氧化钠溶液(6mol／L)，准确激烈振摇lmin，立即加入10mL硫酸钠溶液(45g／L)，混匀，加1滴酚酞指示剂，用6mol／L HCl中和至酚酞褪色，再用lmo/L HCl调pH为3～4(用pH试纸检查)，再加0．5mL三氯化铁溶液(50g／L)，振摇1min，静置分层(如乳化可离心分离)，弃去四氯化碳层，用2mL四氯化碳洗涤水层，振摇lmin，分层后弃去四氯化碳层，如四氯化碳层带黄色，再用四氯化碳洗涤水层。水层中准确加入4．0mL四氯化碳、0.5mL35g／L硫酸铜溶液，准确振摇lmin。静置分层后将四氯化碳层通过脱脂棉滤入2cm比色杯中，以四氯化碳调节零点，在20min内于波长415nm处测吸光度，绘制标准曲线比较定量。

5．计算

m'×1000
X=────────────
m×(V2/V1)×1000

式中，X为样品中马拉硫磷的含量，mg／kg；m'为测定用样液中马拉硫磷的质量，μg；m为样品质量，g；V1为样品提取加入四氯化碳的总体积，mL；V2为测定用样品四氯化碳提取液的体积，mL。