汞蒸气对波长253.7nm的共振线具有强烈的吸收作用。样品经过酸消解或催化酸消解使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素汞，以氮气或干燥空气作为载体将元素汞吹入汞测定仪，进行冷原子吸收测定，在一定浓度范围其吸收值与汞含量成正比，与标准系列比较定量。

1．压力消解法

(1)试剂硝酸、盐酸、过氧化氢(30％)、硝酸(0.5+99.5，取0.5mL硝酸，慢慢加入50mL水中，然后加水稀释至100mL)、50g/L高锰酸钾溶液(称取5.0g高锰酸钾，置于100mL棕色瓶中，以水溶解稀释至100mL)、硝酸一重铬酸钾溶液(称取0.05g重铬酸钾，溶于水中，加入5mL硝酸，用水稀释至l00mL)、100g/L氯化亚锡溶液(称取10g氯化亚锡，溶于20mL盐酸中，以水稀释至100mL，临用时现配)、无水氯化钙。

汞标准储备溶液：准确称取0.1354g经干燥器干燥过的二氧化汞，溶于硝酸一重铬酸钾溶液中，移入100mL容量瓶中，以硝酸一重铬酸钾溶液稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.0mg汞。汞标准使用液：由1.0mg/mL汞标准储备溶液经硝酸一重铬酸钾溶液稀释成2.0ng/mL、4.0ng/mL、6.0ng/mL、8.0ng/mL、10.0ng/mL的汞标准使用液。临用时现配。

(2)仪器所用玻璃仪器均需以硝酸(1+5)浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。双光束测汞仪(附气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶)、恒温干燥箱、压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。

(3)分析步骤

①样品预处理在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。粮食、豆类去杂质后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。

②样品消解称取1.00～3.00g样品(干样、含脂肪高的样品少于1.00g，鲜样少于3.00g或按压力消解罐使用说明书称取样品)于聚四氟乙烯内罐，加硝酸2～4mL浸泡过夜。再加过氧化氢(30％)2～3mL(总量不能超过罐容积的1/3)。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120～140℃保持3～4h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)10.0mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白试验。

③测定仪器条件：打开测汞仪，预热1～2h，并将仪器性能调至最佳状态。

标准曲线绘制：吸取上面配制的汞标准使用液2.0ng/mL、4.0ng/mL、6.0ng/mL、8.0ng/mL、10.0ng/mL各5.0mL(相当于10.0ng、20.0ng、30.0ng、40.0ng、50.0ng汞)，置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡(100g/L)，迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后，打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液(50g/L)中，待测汞仪上的读数达到零点时进行下一次测定，并求得吸光值与汞质量关系的一元线性回归方程。

试样测定：分别吸取样液和试剂空白液各5.0mL，置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，以下按标准曲线绘制中的“分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡……”起进行。将所测得的吸收值代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中汞含量。

(4)结果计算试样中汞的含量按下式进行计算。

X=[(A1─A2)× V/V2×1000]/( m ×1000)

式中，X为试样中汞的含量，μg/kg或μg/L；A1为测定试样消化液中汞质量，ng；A2为试剂空白液中汞质量，ng；V-为试样消化液总体积，mL；V2为测定用试样消化液体积mL；m为样品质量或体积，g或mL。

计算结果保留两位有效数字。

(5)精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20％。

2．其他消化法

(1)试剂硝酸、硫酸、300g/L氯化亚锡溶液(称取30g氯化亚锡，加少量水，并加2mL硫酸使溶解后，加水稀释至100mL，放置冰箱保存)、无水氯化钙(干燥用)、混合酸(1+1+8，量取10mL硫酸，再加入10mL硝酸，慢慢倒入50mL水中，冷后加水稀释至100mL)、50g/L高锰酸钾溶液(配好后煮沸10min，静置过夜，过滤，储于棕色瓶中)、盐酸羟胺溶液(200g/L)。

汞标准储备溶液：准确称取0.1354g于干燥器干燥过的二氯化汞，加混合酸(1+l+8)溶解后移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液1mL相当于1.0mg汞。

汞标准使用液：吸取1.0mL汞标准储备溶液，置于100mL容量瓶中，加混合酸(1+1+8)稀释至刻度，此溶液1mL相当于10.0μg汞，再吸取此液1.0mL，置于100mL容量瓶中，加混合酸(1+1+8)稀释至刻度，此溶液1mL相当于0.10μg汞，临用时现配。

(2)仪器消化装置、测汞仪(附气体干燥和抽气装置)、汞蒸气发生器。

(3)分析步骤

①样品消化对于粮食，称取10.00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加45mL硝酸、10mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后，加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色，再加5mL硝酸，继续回流2h，放冷后从冷凝管上端小心加20mL水，继续加热回流10min，放冷，用适量水冲洗冷凝管，洗液并入消化液中，将消化液经玻 璃棉过滤于100mL容量瓶内，用少量水洗锥形瓶、滤器，洗液并人容量瓶内，加水至刻度，混匀。按同一方法做试剂空白试验。

对于植物油，称取5.00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加入7mL硫酸，小心混匀至溶液颜色变为棕色，然后加40mL硝酸，装上冷凝管后，以下按粮食中“小火加热……”起依法操作。

②测定 吸取10.0mL试样消化液，置于汞蒸气发生器内，连接抽气装置，沿壁迅速加入3mL氯化亚锡溶液(300g/L)，立即通过流速为1.0L/min的氮气或经活性炭处理的空气，使汞蒸气经过氯化钙干燥管进入测汞仪中，读取测汞仪上最大读数，同时做试剂空白 试验。

吸取0、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL汞标准使用液(相当于0、0.01μg、0.02μg、0.03μg、0.04μg、0.05μg汞)，置于试管中，各加10mL混合酸(1+1+8)，以下按试样消化液中的“置于汞蒸气发生器内……”起依法操作，绘制标准曲线。

(4)结果计算试样中汞的含量按下式进行计算。

X= [(A1─A2)×1000]/（mV2/V1 ×1000）

式中，X为试样中汞的含量，mg/kg；A1为测定用试样消化液中汞的质量，μg；A2为试剂空白液中汞的质量，μg；研为试样质量，g；V1为试样消化液总体积，mL；V2为测定用试样消化液体积，mL。

计算结果保留两位有效数字。

(5)精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15％。