二、固体废物钡的测定石墨炉原子吸收法

(一)适用范围

适用固体废物浸出液中钡及固体废物中总钡的测定。当称取0.1g固体废物样品消解定容至250mL时，检出限为6.3mg/kg，测定下限为36mg/kg。当固体废物浸出液取样体积为25mL，定容至50mL，进样量为20uL时，检出限为2.5ug/L，测定下限为10.0ug/L。

(二)方法原理

固体废物浸出液或固体废物经消解后，注入石墨炉原子化器中，经过干燥、灰化和原子化，钡化合物形成的钡基态原子对553.6nm特征谱线产生吸收，其吸收强度在一定范围内与钡质量浓度成正比。

(三)试剂和材料

(1)去离子水：一级纯水。

(2)硫酸、硝酸、盐酸、氧氟酸、高氯酸、过氧化氢均为优级纯。

(3)钡标准储备液，1000mg/L：购头具有国家标准物质证书的标准溶液。

(4)钡标准中间液，10mg/L：吸取钡标准储备液10.0mL，用5%稀盐酸定容至1000mL，摇匀。于室温下阴凉处保存。

(5)钡标准使用液，1mg/L：吸取钡标准储备液10.0mL，用5%稀盐酸定容至100mL，摇匀。于室温下阴凉处保存。

(四)仪器和设备

(1)带钡空心阴极灯、热解石墨管的石墨炉原子吸收光谱仪。

(2)电热板：具有恒温功能。

(3)微波消解仪：输出功率1000～1600W。具有可编程控制功能，可对温度、压力和时间(升温时间和保持时间)进行全程监控，具有安全防护功能。

(4)消解罐：由碳氟化合物(可溶性聚四氟乙烯PFA或改性聚四氟乙烯TFM)制成的封闭罐体，可抗压(170～200psi)、耐酸和耐腐蚀，具有泄压功能。

(5)分析天平：精度为0.1mg。

(6)三角瓶、玻璃小漏斗、聚四氟乙烯坩埚、容量瓶等一般实验室常用仪器和设备。

注意：实验中使用到的所有锥形瓶、容量瓶、移液管等玻璃器皿均用10%稀硝酸浸泡过夜，并以去离子水冲洗干净，晾干。

(五)分析测试

1.固体废物浸出液

固体废物浸出液按照《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》(HJ/T299)、《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》(HJ/T300)、《固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法》(HJ557)进行制备。

以HJ/T299-2007为例进行浸提剂配制：将质量比为2∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到纯水(1L水约2滴混合液)中，使pH为3.20。将样品破碎过筛后，根据样品的含水率，按液固比为10∶1(L/kg)计算并加入所需浸提液的体积，调节转速为30r/min，于23℃下振荡18h。以上步骤完毕后过滤。按照电热板消解法或微波消解法进行消解，冷却后转移至25mL容量瓶中，用纯水定容至标线，摇匀待测。

2.固体废物

称取0.5g过100目筛的样品(精确至0.1mg)于聚四氟乙烯坩埚或消解罐中，用少量水湿润后按方法要求顺序加入适量盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸，按照电热板消解法或微波消解法进行消解，冷却后转移至50mL容量瓶中，用实验用水定容至标线，摇匀待测。

3.仪器测量条件

石墨炉温度设置见表5-2，仪器参考测量条件见表5-3。

表5-2石墨炉温度设置

表5-3仪器参考测量条件

4.标准曲线

分别吸取1mg/L钡标准使用液0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+99)定容至标线，摇匀。此标准系列含钡为0ug/L，5.0ug/L，10.0ug/L，20.0ug/L，30.0ug/L，40.0ug/L，50.0ug/L。按照仪器测量条件，由低质量浓度到高质量浓度依次向石墨管内加入20uL标准溶液，测量吸光度。以相应吸光度为纵坐标，以钡标准系列质量浓度为横坐标，绘制钡的校准曲线。

参考标准曲线见表5-4，相关系数大于0.999，Abs=0.01330C+0.07007。

表5-4 标准曲线系列

5. 空白实验及检出限

在与绘制校准曲线相同的条件下，取11份与试样相同操作制备的空白待测样品，测定实验室空白的吸光度，由吸光度值在校准曲线上查得钡含量。参考数据见表5-5。浸出液测定结果相对偏差为0.46ug/L，计算知方法检出限为1.27ug/L；全量消解测定结果相对偏差为1.91ug/L，计算知方法检出限为6.43ug/L(16.8mg/kg)。

表5-5 空白实验结果

注：方法检出限MDL=SD×t(n-1.99%)，其中查表知t(5.9%)=3.365，t(10.90%)=2.764。

6.方法精密度

固体废物样品浸出液电热板法实验室内相对标准偏差为0.87%～13%；实验室间相对标准偏差为14%。浸出液微波法实验室内相对标准偏差为1.6%～7.0%；实验室间相对标准偏差为8%。

固体废物样品全消解液电热板法实验室内相对标准偏差为1.5%～8.6%；实验室间相对标准偏差为3.3%。全消解液微波法实验室内相对标准偏差为2.9%～8.4%；实验室间相对标准偏差为5.4%。

验证浸出液和全量消解测定结果相对标准偏差为10.1%和7.6%。结果见表5-6。

表5-6 方法精密度

7.回收率测定

不同实验室测定标准样品CSS-4、CSS-5，全消解电热板法相对误差分别为-8.0%～1.9%、-5.4%～1.0%；全消解微波法相对误差分别为-6.6%～2.3%、-5.4%～1.7%。

不同实验室对固体废物样品浸出液进行加标回收率测定，浸出液电热板法加标回收率为78.0%～110%，浸出液微波法加标回收率为79.0%～101%。

验证浸出液加标回收测定，加标量均为20.0ug/L。回收率为82.0%～125%，测定结果见表5-7。由于全量消解样品质量浓度太高，未进行加标回收测试。

表5-7回收率测定结果

相关链接：原子吸收光谱法（一）

文章来源：《危险废物鉴别及土壤监测技术》

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