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爆炸品的认识(三)

发布时间:2020-12-13 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1419

(二)外在因素

1.爆炸品的数量(质量)

爆炸品的敏感度受数量的影响很大,做常规反应和常规后处理操作时,即使爆能比值较高,但在量少(如3g以下)的情况下一般不容易爆炸,随着数量的增加,爆炸的危险性加大。叠氮化合物在浓缩时,可采取少量多次、分批进行的保全方法。例如,苯并三氮唑在熔点以上可能放热分解,故不能进行大批量蒸馏,曾有在160℃大量减压蒸馏时发生剧烈分解爆炸的记录。

2.爆炸品的浓度

爆炸品的敏感度受浓度的影响非常大,即使某化合物的爆能比值很高,但只要溶解(分散)在稳定性高的溶剂中,即使加温回流也是比较安全的。一旦浓缩到一定浓度,爆能比值高的化合物随时可能发生爆炸。这在反应后处理的浓缩操作中尤其要密切注意,爆能比值高的化合物一般是作为原料或中间体存在,不会是最终产物或临床用药,所以可以结合下一步所用溶剂,在加热浓缩时,考虑用较高沸点的溶剂来置换低沸点的溶剂,避免溶剂蒸发导致高浓度而引起爆炸。

3.温度

不同爆炸品的温度敏感度是不同的。例如,雷汞为165℃,黑火药为270~300℃,苦味酸为300℃。绝大多数爆炸品的敏感度随环境温度升高而升高,同一爆炸品随着温度升高,其机械感度也升高。原因在于其本身具有的内能也随温度相应增高,起爆所需外界供给的能量则相应地减少。因此,爆炸品在储存、运输中绝对不允许受热,必须远离火种、热源,避免日光照射,在夏季要注意通风降温。

但有些爆炸品的结晶有安定型结晶和不安定型结晶两种:安定型结晶的敏感度较低,而不安定型结晶的敏感度则较高,例如,液体硝化廿油炸药在凝固、半凝固时,结晶多呈三斜晶系,属不安定型。不安定型结晶比液体的机械感度更高,对摩擦非常敏感,甚至微小的外力作用就足以引起爆炸。因此,硝化甘油炸药在冷天要做防冻工作,储存温度不得低于15℃,以防止冻结。

对于吸潮结块的爆炸品(或爆炸性的中间体),不能用撞击、敲打、压碾等方法进行取样投料,可采用合适溶剂溶解。对于爆炸敏感性高的物品,有时溶解很慢,这时只能采用轻轻搅拌而不能用加温的方法来加速其溶解,否则会因内部受热而引起爆炸。而一旦全部溶解了就可以加温甚至进行回流反应。

4.杂质

绝大多数爆炸物的敏感度是随纯度的提高而提高的。例如,间氯过氧苯甲酸(m-CPBA),纯品极不安定,容易爆炸,商品一般调整为56%~80%含量的湿固体,超过85%就危险了,高纯度会给包装、存储、运输、使用带来极大的安全隐患。又如,松软的杂质或液态杂质混入爆炸品后,往往会使敏感度降低,雷汞含水大于10%时可在空气中点燃而不爆炸;苦味酸含水量超过35%时就不会爆炸。

然而,各种爆炸品由于性质的不同,纯度和杂质含量对爆炸敏感度的影响会有不同的表现,并非千篇一律,有些甚至是恰恰相反的。对于有些爆炸品,不纯物和杂质的存在对爆炸品的敏感度却有提高作用,而且不同的杂质所带来的影响也不同。一些杂质的存在会加速爆炸品的分解而引起突然爆炸;对于固体杂质,特别是硬度高、有尖棱的杂质能增加爆炸品的敏感度,因为这些杂质能使冲击能量集中在尖棱上,产生许多高能中心,促使爆炸品爆炸。例如,梯恩梯(TNT)炸药中混进沙粒后,敏感度就显著提高,因此,在储存运输中,特别是在撒漏后收集时,要防止沙粒、尘土混入。

有些并非传统意义上的爆炸品,在一定条件下也可能会发生爆炸,如溴化氰(CNBr)、氨基氰(CNNH2)、硼氢化锂等,不但遇酸会引起爆炸,而且在有杂质(不纯物质)存在时能很快引起聚合或分解,并引起爆炸。因此,类似容易分解的危险化学品的存储时间不能过久,一旦超过规定存储时间就会有分解物质产生,而产生的分解物质又会催化并加速分解,所以要在规定的存储时间内使用掉,如果用不完就及时淬灭掉,以免发生“不明不白”的爆炸。

 

 

文章来源:《有机合成安全学》

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