一、定义

自燃物品指自燃点低，在空气中易发生氧化反应，放出热量而能自行燃烧的物品。自燃物品与本章第三节中的遇湿易燃物品没有本质性的区别。自燃物品一般是指接触空气后在较短的时间内自燃(如5min内)，或在蓄热状态时能自然升温达到更高的自燃点温度的物品。

虽然自燃物品与遇湿易燃物品都不需要明火就能在空气中或遇湿情况下发生燃烧，但燃烧的实质条件仍然是较高的温度。该温度的获得除了外能(火、电火花、摩擦、辐射等)外，也可以是从自燃物品与空气中的氧气反应所产生的反应热获得，或遇湿易燃物品与空气中水蒸气的反应热获得。

常用的自燃物品有硼烷以及二烷基锌、三烷基铝、烷基锂、格氏试剂等有机金属试剂。因为这些物品特别容易自燃，不便于安全取样，所以都用惰性有机溶剂(如烷烃、四氢呋喃、二甲硫醚等)制成低浓度的稀溶液，如1.5mol/L、2.5mol/L、4.0mol/L等；而黄磷(也称白磷)等固体无机自燃物品则需要存放于水中，以隔离空气。

二、危险特性

(一)强还原性

绝大多数白燃物品的化学性质活泼，具有很强的还原性。例如，硼烷是强还原剂，可以将羰基直接还原成相应的醇；烷基金属中的烷基呈负电性，可以进攻羰基的正性碳，显示还原作用。

(二)遇空气自燃

自燃物品如果直接与空气接触，能迅速与氧化合，并产生大量的热，达到自燃点而起火。而如果直接接触氧化剂、酸或水，反应更加剧烈甚至爆炸。

(三)遇湿易燃

具有很强还原性的有机金属自燃物品，如锂、锌、铝、硼、锑的烷基化合物，烷基铝氢类，烷基镁和烷基铝的卤化物，烷基硅氨基锂(钾、钠)，烷基氨基锂(钾、钠)等，它们的化学反应性极强，所以，在它们进行反应时，需要采用低温(其至-78℃)措施来减缓反应速率和移除反应生成热，淬灭反应结束后的这些多余的自燃物品时，往往以很慢的速度滴加饱和氯化铵等溶液。这些反应性极强的自燃物品遇潮湿或遇水能迅速分解，急剧升温，发生自燃或爆炸。若遇酸或氧化剂，可立即爆炸，更加危险。

文章来源：《有机合成安全学》

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