9 被吸收的硫的测定

吸收液中硫酸根离子的测定采用自视滴定法(9.1).比浊比色法(9.2)或电导滴定法(9.3)，使用何种方法视试样中硫含量和干扰离子存在的情况而定。

9.1 目视滴定法

9.1.1 适用范围

见表1。

9.1.2 干扰

在使用钍试剂(Thorin)法时，试样中氣和氮的含量可超过硫含量儿倍而不致干扰，如果存在的氟含量大于硫含量的30%则产生干扰。磷和阴离子有干扰。钠、钾、锌、镁和铵离子由丁共沉淀而使结果偏低2%～3%，阳离子能生成不溶性硫酸盐而产生定量干扰，许多其他金属离子能与醇溶液中的钍试剂生成有色的络合物而产生干扰。总之对大多数产品而言，干扰并不显著，但这些干扰限制了在大多数含添加剂的润滑油中的应用。

9.1.3 试剂

分析时，仅使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

9.1.3.1 异丙醇。

9.1.3.2 c(H₂SO₄)=0.005mol/L硫酸标准溶液。

9.1.3.3 高氯酸钡标准滴定溶液：

a.标准溶液A：

称取10.6g高氯酸钡[Ba(ClO₄)₂)或12.2g含三个纳晶水的高氯酸钡[Ba(ClO₄)₂·3H₂O]，溶解于200mL水中，用异丙醇稀释至1000mL，并用高氯酸调节pH至3.5。用硫酸标准溶液(9.1.3.2)标定。

1mL该标准溶液相当于约1mg硫。

b.标准溶液B：

按(1+19)准确稀释标准溶液A。

1mL该标准溶液相当于约50ug硫。

9.1.3.4 钍试剂(Thorin)：为0.2%(m/m)2-(2-羟基-3，6-二磺基-1-萘)偶氮·苯砷酸二钠盐水溶液。

注意：吸入或皮肤接触钍试剂均有毒害。

9.1.3.5 亚中蓝0.01%(m/m)水溶液。

注：除9.1.3.4和9.1.3.5以外，还可使用二甲基磺偶氮III(2，7-双(4-甲基-乙磺酰偶氮)铬变酸]指示剂，指示剂应贮存于石英或聚乙烯瓶中。

9.1.4 仪器

9.1.4.1 滴定管：25mL，分度值0.05mL。

9.1.4.2 移液管。

9.1.5 操作步骤

将细颈容量瓶(13)中的吸收液，用水加至刻度并混合均匀，用移液管吸取适量吸收液(见表1)注入锥形烧瓶中，并加4倍于此体积的异丙醇，再加4滴钍试剂(9.1.3.4)，也可再加入亚甲蓝溶液(9.1.3.5)，加入量为每50mL吸收液可至多加5滴。

钍试剂和亚甲蓝溶液的比例可由操作者作适当调整。

根据吸收液中硫酸根含量的高低用高氯酸钡标准滴定溶液(9.1.3.3)a或b滴定至溶液颜色从黄到粉红色不退或在亚甲蓝存在下从绿到紫灰色。

钍试剂的终点在荧光灯和直接阳光下较难观察。而在日光灯前滴定能获得良好结果，利用分光光度计在520nm波长下能容易地检测出上述颜色变化。

9.1.6 试剂空白测定

通过与试样燃烧时间相同的氧和氢的燃烧进行空白测定，步骤按9.1.5中规定进行。

9.1.7 计算

9.1.7.1 无铅试样

硫含量S计算：

式中：V₀——空白试验所消耗的高氯酸钡标准滴定溶液休积，mL；

V₁——吸收液所消耗的高氯酸钡标准滴定溶液体积，mL；

V₂——取用的吸收液体积，mL；

V₃——吸收液的总体积，mL；

V₄——在0℃及101.3kPa压力下，试样体积，L；

T——与1mL高氯酸钡标准淌定溶液相当的，以微克表示的硫的质量；

m₀——试样的质量，g，

9.1.7.2 含铅试样

如果存在的铅含量已知，其结果应用式(4)计算：

S=S(表观)+(172.7×Pb)……(4)

式中：S(表观)——按式(1)所计算的硫含量，mg/kg；

Pb——铅含量，g/L。

本校正方法不适用于硫含量小于50mg/kg的含铅试样。

相关链接：石油产品和烃类化合物——硫含量的测定Wickbold燃烧法（五）

文章来源：《化学工业标准汇编有机化工方法》

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