四环素类兽药本身羟基和氨基使得其易于形成[M+H]⁺正离子，从而在ESI⁺模式下取得良好的响应。与此同时，也存在[M+NH₄]⁺和[M+Na]⁺离子峰，但其响应较低，如图22-13所示。此外，四环素类兽药元素组成以C，H，O，N为主，此外，金霉素和地美环素还含有Cl元素。因此，对于金霉素和地美环素，其同位素峰主要以A+1和A+2峰为主，A+1主要来自于C，N元素的同位素贡献，而A+2峰主要来自于CI元素的贡献。而对于不含Cl元素的四环素，土霉素和强力菌素其同位素峰主要以A+1峰为主。A+1主要来自于C，N元素的同位素贡献。

图22-13 四环素类代表性药物离子化形式

(a)金霉素:(b)四环素

四环素类兽药含有较多的羟基，其在碰撞碎裂的过程中，可能发生中性丢失，从而脱去一份子的水([M+H-H₂O]+)，如四环素碎片离子m/z 427.1500，土霉素碎片离子m/z 443.1449。此外，碰撞过程中C-N键也会发生断裂，从而丢失氨基([M+H-NH₃]⁺)，如金霉素碎片离子m/z 462.0950，地美环素碎片离子m/z 448.0794。也可能同时丢失氨基和水([M+H-H₂O-NH₃]⁺)，如四环素碎片离子m/z 410.1234，土霉素碎片离子m/z 426.1183，见图22-14。

图22-14 四环素类代表性药物碎片离子质谱图
(a)强力霉素:(b)土霜素:(c)四环素

文章来源：《兽药多组分残留分析技术》

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