硝基咪唑类兽药本身具有的羟基和硝基使得其易于形成[M+H]⁺正离子，从而在ESI⁺模式下取得良好的响应。与此同时，其由于流动相中NH₄⁺和Na⁺的存在使得其在正离子模式下也存在[M+NH₄]⁺和[M+Na]⁺离子峰，但其响应较低，如图22-21所示。此外，硝基咪唑类兽药元素组成以C，H，O，N，S为主，根据各元素对化合物同位素的贡献推断，其同位素峰主要以A+1峰为主。A+1主要来自于C，N，S元素的同位素贡献。

图22-21 硝基咪唑类代表性药物离子化形式
(a)甲硝唑；(b)替硝唑

对于硝基咪唑类兽药，除氯苯胍外，其他兽药均含有硝基咪唑母核，因此碎片离子主要发生在其取代基上，C—N键在碰撞下进行断裂，分别丢失乙醇基和丙醇基生成m/z 128.0455，如甲硝唑和特硝唑；此外，硝基咪唑母核可进一步碎裂，C—N键碎裂，丢失掉硝基生成1-甲基咪唑或1，2-二甲基咪唑，如异丙硝唑和二甲硝咪唑。氯苯胍在碰撞过程中C—N发生断裂生成m/z 155.0371和m/z178.0167，此外，N—N也可发生碎裂生成了m/z 138.0105，见图22-22。


图22-22 硝基咪唑类代表性药物碎片离子质谱图
(a)异丙硝唑：(b)甲硝唑：(c)氯苯胍

文章来源：《兽药多组分残留分析技术》

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