大多数激素类兽药具有的羟基使得其易于形成[M+H]⁺正离子，从而在ESI⁺模式下取得良好的响应。与此同时，也存在少量的[M+Na]⁺和[M+NH₄]⁺离子峰。如图22-25所示。此外，激素类兽药元素组成以C，H，O，F为主，根据各元素对化合物同位素的贡献推断，其同位素峰主要以A+1峰为主。A+1主要来自于C元素的同位素贡献。而倍氯米松由于含有Cl元素，其同位素峰主要以A+2峰为主。

图22-25 激素类代表性药物离子化形式
(a)倍氣米松:(b)睾酮

对激素类药物的主要碎片离子进行分析，如图22-26所示，大多数激素类兽药含有羟基，其在碰撞碎裂的过程中发生中性丢失，脱去一份子的水([M+H-H₂O]⁺)，如泼尼松龙碎片离子m/z 343.1904，倍氯米松碎片离子m/z 503.2195。由于泼尼松龙具有多个羟基，其可进一步脱水，生成m/z 325.1798([M+H-2H₂O]+)和m/z 307.1693 ([M+H-3H₂O]⁺)。此外，甾核也可发生碎裂，如泼尼松龙碎片离子m/z 147.0804([C₁₀H₁₀O+H]+)和m/z 171.0804([C₁₂H₁₀O+H]⁺)，以及孕酮碎片离子m/z 97.0648([C₆H₈O+H]⁺)和m/z 109.0648([C₇H₈O+H]⁺)。对于含F的倍他米松和地塞米松，其可碎裂失去F取代基，生成m/z 373.2010([M+H-HF]⁺)的碎片离子。

图22-26激素类代表性药物碎片离子质谱图
(a)泼尼松龙：(b)倍氯米松：(c)孕酮

文章来源：《兽药多组分残留分析技术》

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