(2)AO Plus工艺

20世纪80年代，Celanese公司在传统Monsanto法的基础上开发成功AO-Plus法(酸优化法)新工艺。该工艺通过在铑催化剂中加人高浓度的无机碘化物(主要是碘化锂)，提高了铑催化剂的稳定性，同时，加入碘化锂与碘甲烷助剂后，可使反应器中水含量降低至4%～5%，而羰基化反应速率仍保持很高水平，从而提高反应器的产能。

(3)Cativa工艺

1996年，BP化学公司开发成功了基于甲醇羰基合成醋酸的Cativa新工艺。Cativa工艺以金属铱作为主催化剂，并加入-.部分铼、钌和锇等作为助催化剂。与传统铑系催化工艺相似，该催化剂体系活性高于铑催化剂，副产物少，成本大幅度降低，并可在水浓度较低(小于5%)的情况下操作，可大大改进传统的甲醇羰基化过程。Cativa工艺的反应器无需搅拌器，而是通过反应器冷却回路进行喷射混合，反应物料从反应器底部经冷却后循环至反应器顶部。二段反应器设置在闪蒸塔前，可延长反应物停留时间，提高CO的利用率，增加醋酸产量。因此，Cativa工艺的可变成本比铑工艺明显减少，特别是水蒸气用量减少了40%，而CO效率则从90%增加至约97%。

(4) UOP/千代田Acetica工艺

日本千代田(Ehiyoda)公司和UOP公司于1997年联合开发了Acetica甲醇羰基化制备醋酸工艺，并于1999年完成了中试验证。该工艺使用添加有碘甲烷助剂的多相铑系催化，剂，其中，活性Rh络合物以化学方法固定在聚乙烯基吡啶树脂上。

Acetica工艺与常规的多相催化系统不同，溶液中无需过量水来保持催化剂的金属活性。反应器中碘化氢浓度低，大大缓解了腐蚀环境；催化剂浓度较高，可减少反应器尺寸30%～50%，同时副产物生成量减少约30%；另外，使用泡罩塔环管反应器(传统工艺采用搅拌槽反应器)，无需采用搅拌釜高压密封设备和后续催化剂回收工序；催化剂磨损小，并可获得高气/液传质速率；可通过反应器热交换剂回收反应热，并用作蒸馏塔所需的热源；操作压力较高(6.2MPa)，可保持优化的CO分压，从而能够采用低纯度CO，降低原料费用。

我国贵州有机晶体化学品集团公司醋酸装置是全球首套采用Aeetiea工艺的醋酸生产装置。

(5)部分改进型制备方法

①欧洲专利EP2628720(A1)该专利提供了高效地除去乙醛，并稳定地制造高纯度醋酸的方法。

制造过程包括以下步骤。

在金属催化剂，卤化物盐和甲基碘的存在下，甲醇和一氧化碳反应；将反应混合物连续供给至闪蒸器，分离成含有醋酸及甲基碘的低沸点组分(2A)和含有金属催化剂及卤化物盐的高沸点组分(2B)；将低沸点组分(2A)供给至蒸馏塔，分离成含有甲基碘及乙醛的低沸点组分(3A)和含有醋酸的馏分(3B)，并回收醋酸；使低沸点组分(3A)冷凝，临时置于滗析器，然后排出；从由上述滗析器排出的低沸点组分(3A)中分离乙醛，同时将分离液循环到反应系统。在上述制造过程的冷凝步骤中，根据供给到滗析器的低沸点组分(3A)的流量变化来控制所容纳的低沸点组分(3A)的量。

②美国专利US2013184491(A1) 该专利用增加稳定性的催化剂生产醋酸，提供了在液相反应介质中甲醇和它的反应衍生物羰基化反应生产醋酸的过程，该过程中，反应介质包括限定量的水，均相催化剂，烷基卤化物促进剂和含有非对称性憐阳离子的催化剂稳定剂/助催化剂。

就目前来讲，乙烯一乙醛氧化法和低压甲醇羰化法是世界上两种最主要的醋酸生产方法，但后者的经济指标远优于前者。

相关链接：醋酸的物化性质和制备方法（一）

文章来源：《水处理化学品手册》

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